При наличии в полимеризацио-нвой системе капель мономера реакции разветвления играют сравнительно небольшую роль (количественно зависящую от содержания регулятора, молекулярной массы и .природы инициирующей системы). Однако после исчезновения этих капель 'по мере уменьшения концентрации мономера в латексных частицах такие реакции становятся все более вероятными и, в конечном счете, даже в присутствии агента переноса цепи большая часть полимера в глобуле оказывается химически связанной в одну гигантскую молекулу (микрогель). В предельном случае в каждой частице образуется сплошная молекулярная сетка, в которой наряду со свободными концами цепей имеются и ма'кро-циклы; такой полимер обычно называют сшитым.[4, С.162]
Значение с неизвестно, но по имеющимся приблизительным даппым (из теплот сублимации) оно оценивается в несколько больших калорий на моль. Таким образом, Q представляет собой лишь сравнительно небольшую разность двух больших величин. В свою очередь преобладающая часть Q обусловлена образованием аддитивных соединений, и мы прихо-[7, С.212]
Для уменьшения жесткости смол применяется пластификация. Однако из-за плохой совместимости карбамидных смол с обычными пластификаторами интермолекулярная пластификация в этом случае играет сравнительно небольшую роль. Хорошими пластификаторами для мочевиноформальдегидных смол являются алкидные смолы, которые одновременно повышают и термостойкость до 160° и выше (термостойкость самих карбамидных смол — 140°).[15, С.204]
Состав летучих продуктов термодеструкции полиэтилена подтверждает статистическую природу реакции: в этих продуктах содержатся все углеводороды от С^ до С70 [60]. Фракция углеводородов от Ct до С7, составляющая сравнительно небольшую часть всех газообразных продуктов, была проанализирована масс-спектроскопически, причем оказалось, что в ней содержатся почти все возможные изомеры соответствующих парафинов, моноолефинов и диенов. Несмотря на это, максимум скорости реакции, который, как предсказывает теория (см. раздел Б-2,а), должен был бы наблюдаться при превращении 25% полимера в летучие продукты, для полиэтилена не обнаруживается. В этом случае исследуемая скорость реакции термодеструкции полиэтилена непрерывно уменьшается от первоначального довольно высокого значения [60, 65]. Уолл с сотр. предположил, что такое поведение полиэтилена при термодеструкции объясняется разветвленной структурой этого полимера, так как полиметилен, полученный из диазометана, при термодеструкции обнаруживает указанный максимум скорости реакции [52]. Отсутствие максимума скорости термодеструкции нельзя рассматривать как результат более быстрого расщепления макромолекул в точках разветвления, так как, согласно Уоллу и Флорину [65], «...теоретическое рассмотрение деструкции разветвленных структур с точки зрения статистики и использование различных значений для констант скорости разрыва связей у (или вблизи) точек разветвления по сравнению с соответствующими константами скорости разрыва связей, находящихся в цепи между точками разветвления, не позволяет выявить максимум на кривых скорости, в пределах разумных значений величин, принимаемых в качестве констант скорости» [101].[8, С.51]
Как при гетерогенном катализе, так и при гомогенном происходит алкилирова~ние переходного металла; этим, однако, не ограничивается функция алюминийалкила, который, по-видимому, также входит в состав каталитического центра, стабилизируя мало устойчивую связь углерод — переходный металл. Эти центры, занимающие лишь сравнительно небольшую часть поверхности катализатора, имеют «вакансии», число которых- зависит от того, какая кристаллическая модификация (а- или р1-) TiCL, лежит в основе каталитической системы.[2, С.185]
Внимание исследователей привлекает возможность использования гомогенных комплексных каталитич. систем. Такие катализаторы должны обладать определенными преимуществами, т. к. каждая ионная связь в них может взаимодействовать с мономером и начинать рост полимерной цепи, В случае же гетерогенных систем активные центры занимают лишь сравнительно небольшую часть поверхности катализатора. Вследствие этого расход гомогенного катализатора должен быть ниже, чем гетерогенного. Кроме того, при работе с гомогенной каталитич. системой практически исключается сложная и трудоемкая стадия отмывки полимера от следов катализатора. Гомогенные системы удобны также для[12, С.545]
Внимание исследователей привлекает возможность использования гомогенных комплексных каталитич. систем. Такие катализаторы должны обладать определенными преимуществами, т. к. каждая ионная связь в них может взаимодействовать с мономером и начинать рост полимерной цепи. В случае же гетеро генных систем активные центры занимают лишь сравнительно небольшую часть поверхности катализатора. Вследствие этого расход гомогенного катализатора должен быть ниже, чем гетерогенного. Кроме того, при работе с гомогенной каталитич. системой практически исключается сложная п трудоемкая стадия отмывки полимера о" следов катализатора. Гомогенные системы удобны также для[11, С.548]
Во всех системах калибровки по наружному диаметру внутрь изделия подается воздух для создания контакта между трубой и холодной калибрующей втулкой. Свободный конец трубы необходимо сплющить, чтобы предотвратить утечку воздуха. В том случае, когда производятся жесткие трубы, которые нельзя свернуть в бухту или сплющить и которые необходимо резать на заданную, сравнительно небольшую длину, — это становится проблемой. Каждый раз, когда труба отрезается, возникает опасность падения давления и, следовательно, нарушения контакта между трубой и калибрующей поверхностью втулки. Обычно рабочий после обрезки закрывает трубу рукой сразу же за пилой. Искусство в этой операции достигается практикой. Однако этот метод не подходит для современных автоматических систем, обслуживаемых малым количеством рабочих. Были предложены другие способы сохранения давления воздуха. Наиболее распространенным из лих является использование «плавающей пробки», которая присоединяется к дорну при помощи цепи, или другой гибкой связи (рис. 96). В новейших системах плавающая пробка удерживается электромагнитом27. Кроме того, применяют винтовой зажим, являющийся частью приемного устройства и остающийся в трубе после прохождения ею калибрующей втулки. Второй зажим присоединяется к калибрующему устройству прежде, чем труба будет обрезана. Это приспособление описано ниже.[16, С.191]
В качестве сырья для производства вискозного волокна и пленки применяют техническую хлопковую целлюлозу и так называемую вискозную целлюлозу - древесную облагороженную сульфитную и предгидро-лизную сульфатную целлюлозы. Вискозная целлюлоза должна иметь высокую массовую долю альфа-целлюлозы (не менее 89%, а для кордного волокна 90...95%) - высокомолекулярной волокнообразующей фракции, малую зольность, сравнительно небольшую СП (800... 1000) и быть по возможности более однородной по молекулярной массе.[1, С.587]
Квантово-механич. теории рассматривают строение электронных оболочек атомов и молекул в нормальных и возбужденных состояниях для объяснения П. с. и цвета. Основными представлениями являются понятие о гибридизации электронных орбит с образованием атомом углерода я-связей (сопряженных двойных связей) н а-связей, различающихся по пространственной конфигурации. Органич. полимеры, не содержащие сопряженных связей, прозрачны и неокрашены. В полимерах с сопряженными связями л-электроны имеют высокую подвижность в пределах цепи сопряжения и сравнительно небольшую энергию возбуждения. Это объясняет цвет полимеров с сопряженными связями (черный или коричневый). Часть энергии световой волны, проходящей через такие полимеры, теряется, что вызывает сильное П. с. Цвет м. б. обусловлен так-[9, С.251]
Квантово-механич. теории рассматривают строение электронных оболочек атомов и молекул в нормальных и возбужденных состояниях для объяснения П. с. и цвета. Основными представлениями являются понятие о гибридизации электронных орбит с образованием атомом углерода it-связей (сопряженных двойных связей) и а-связей, различающихся по пространственной конфигурации. Органич. полимеры, не содержащие сопряженных связей, прозрачны и неокрашены. В полимерах с сопряженными связями л-электроны имеют высокую подвижность в пределах цепи сопряжения и сравнительно небольшую энергию возбуждения. Это объясняет цвет полимеров с сопряженными связями (черный или коричневый). Часть энергии световой волны, проходящей через такие полимеры, теряется, что вызывает сильное П. с. Цвет м. б. обусловлен так-[13, С.249]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.