По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко -цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных[7, С.18]
Асимметрия определяется неодинаковой длиной и возможными различиями в пространственной конфигурации обеих частей молекулярных цепей, связанных с каждым атомом углерода (R^R'), при наличии двух разных заместителей А и В. Полимеры, у которых все соседние асимметрические углеродные атомы., по крайней мере на протяжении одной макромолекулярной цепи, обладают одинаковой Пространственной конфигурацией, называются изотак-тическими полимерами. Полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев с противоположной пространственной конфигурацией каждого следующего асимметрического углеродного атома в цепа, называются синдиотактическими полимерами.[6, С.19]
Асимметрия определяется неолинаковой длиной и возможными рнзличия.ми в пространственной конфигурации обеих частей молекулярных цепей, связанных с каждым атомом углерода (R=?R'), при наличии двух разных заместителей А и В. Полимеры, у которых все соседние асимметрические углеродные атомы, по крайней мере на протяжении одной макромолекулярной цепи, обладают одинаковой пространственной конфигурацией, называются изотак-тическими полимерами. Полимеры, макромолекулы которых построены из звеньев с противоположной пространственной конфигурацией каждого следующего асимметрического углеродного атома е цепи, называются сипдиотактическими полимерами*[3, С.19]
Из данных табл. 54 очевидно, что эффективность катализатора зависит как от основности амина, так и от его пространственной конфигурации. Это еще ярче видно из рис. 18, где представлена зависимость lg/JKaT. от рКь. Как и в случае реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом9, диалкиланилины не оказывают каталитического действия на взаимодействие изоцианата с тиолами. Такая зависимость каталитического эффекта от наличия стери-ческих препятствий (отклонение от соотношения Брен-[13, С.257]
Однако относительные вероятности фиксации d- или /-конфигурации при присоединении молекулы мономера могут быть различны и зависеть от пространственной конфигурации предшествующего мономерного звена. Если, например, звено, предшествующее радикальному звену, находится[10, С.90]
Имеется много схем классификации полимеров, учитывающих их химическую структуру, форму макромолекул, способ получения и другие факторы. По пространственной конфигурации макромолекул полимеры делятся на линейные, разветвленные и пространственные трехмерные.[5, С.12]
Циклические полиэфиры с числом атомов в кольце больше пяти или шести редко образуются непосредственно, но могут получаться при энергичной обработке полиэфиров. Это, очевидно, происходит вследствие пространственной конфигурации; модели показывают, что вероятность такого сбли-я;ения активных конечных групп, чтобы стала возможной реакция, почти ничтожна, если они разделены более чем четырьмя атомами.[9, С.152]
Квантово-механич. теории рассматривают строение электронных оболочек атомов и молекул в нормальных и возбужденных состояниях для объяснения П. с. и цвета. Основными представлениями являются понятие о гибридизации электронных орбит с образованием атомом углерода я-связей (сопряженных двойных связей) н а-связей, различающихся по пространственной конфигурации. Органич. полимеры, не содержащие сопряженных связей, прозрачны и неокрашены. В полимерах с сопряженными связями л-электроны имеют высокую подвижность в пределах цепи сопряжения и сравнительно небольшую энергию возбуждения. Это объясняет цвет полимеров с сопряженными связями (черный или коричневый). Часть энергии световой волны, проходящей через такие полимеры, теряется, что вызывает сильное П. с. Цвет м. б. обусловлен так-[11, С.251]
Квантово-механич. теории рассматривают строение электронных оболочек атомов и молекул в нормальных и возбужденных состояниях для объяснения П. с. и цвета. Основными представлениями являются понятие о гибридизации электронных орбит с образованием атомом углерода it-связей (сопряженных двойных связей) и а-связей, различающихся по пространственной конфигурации. Органич. полимеры, не содержащие сопряженных связей, прозрачны и неокрашены. В полимерах с сопряженными связями л-электроны имеют высокую подвижность в пределах цепи сопряжения и сравнительно небольшую энергию возбуждения. Это объясняет цвет полимеров с сопряженными связями (черный или коричневый). Часть энергии световой волны, проходящей через такие полимеры, теряется, что вызывает сильное П. с. Цвет м. б. обусловлен так-[12, С.249]
Данные, полученные в этих работах, имеют общее значение. Радикалы имеют или плоскую форму (атом с непарным электроном в центре), или форму сплюснутой пирамиды, в которой атом с непарным электроном расположен в вершине и совершает колебания, проходя сквозь плоскость основания пирамиды. Инверсия конфигурации радикала вследствие этих колебаний совершается за время порядка 10~8—10~13 сек. [14], т. е. на несколько порядков скорее, чем фиксация определенной пространственной конфигурации вследствие присоединения молекул мономера.[10, С.90]
Согласно классификации, предложенной Н. А. Платэ с сотр. [4], можно выделить следующие основные отличия реакций полимеров от реакций их низкомолекулярных аналогов в связи со спецификой полимерного состояния вещества: 1) реакции, присущие только-полимерному состоянию вещества: распад макромолекул на более мелкие образования или до исходных молекул мономеров и меж-макромолекулярные реакции; 2) конфигурационные эффекты, связанные с изменением механизма или скорости химической реакции вследствие присутствия в макромолекулах звеньев иной пространственной конфигурации («эффект соседа»); 3) конформационные эффекты, связанные с изменением конформации макромолекулы в массе полимера или в растворе, после того как прошла химическая реакция; 4) концентрационные эффекты, влияющие на изменение скорости реакции вследствие изменения концентрации реагирующих групп около макромолекулы в растворе; 5) надмолекулярные эффекты, связанные с распадом или формированием новых надмолекулярных структур в массе или растворе полимера, способных изменить скорость реакции и структуру конечных продуктов.[2, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.