Статья по теме: Обусловлена образованием

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Например, известны системы, в которых адсорбция обусловлена образованием связей с неспаренными электронами, донорно-акцепторных и дативных связей, а также многоцентровых дело-кализованных орбиталей [232]. Многие исследователи считают, что адсорбция на поверхности кремнезема и других силикатов происходит на ОН-группах. Однако исследования последнего времени показывают, что в области малых заполнений молекулы воды адсорбируются не на ОН-группах, а на других, более активных центрах, и основной механизм адсорбции — это образование донорно-акцепторных связей между неподеленными электронами молекул лигандов и свободными внутренними орбиталями атома Si [232]. В работе [233] сделан вывод о том, что ацетилаце-тон адсорбируется на кремнеземе с образованием хелатных аддук-тов, причем центрами адсорбции являются координационно-ненасыщенные атомы кремния. Когда неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутреннюю орбиталь атома адсорбента, последний приобретает эффективный отрицательный заряд (8—), а молекула лиганда — эффективный положительный заряд (б -)--). Дипольный момент этого заряда может во много раз превышать собственный дипольный момент лиганда. Прочность связи возникшего комплекса зависит от степени дело-кализации электрона и может изменяться в широких пределах вплоть до полного переноса электрона и образования ионной пары. Возникающие при донорно-акцепторной связи локальные электрические поля так велики, что изменяют параметры соседних дефектов, превращают их в центры захвата дырок [232]. Несомненно, при анализе адгезионных явлений и изучении механизмов адгезии нужно использовать современные достижения в такой тесно связанной с адгезией области, как адсорбция, значительно шире привлекать данные теории адсорбции для анализа взаимодействий в системе адгезив — субстрат. Коснемся несколько подробнее вопроса адсорбции полимеров.[5, С.21]

Низкая эффективность инициирования (1 — 10%), типичная для многих систем металлалкил — полярный мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов па стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее обстоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. п. акрилонитрила в углеводородной среде. Характерная особенность процессов А. п. полярных мономеров с низким коэфф. использования инициирующего агента из-за побочных реакций — относительно большая устойчивость растущих цепей, к-рые часто ведут себя в тех же условиях как «живущие» полимеры. Это относится, напр., к акри-латам и акрилонитрилу. Пониженная склонность высокомолекулярных металлорганическпх соединений данного типа (т. е. карбанионных растущих цепей, отвечающих полярным мономерам) к реакциям дезактивации, по сравнению с обычными мсталлалкилами, пока пе нашла строгого объяснения. Анализ возможных причин этого явления приводит к необходимости принимать во внимание внутримолекулярную циклизацию активного центра с функциональной группой той же цепи, а также возможность его стабилизации вследствие комн-лексообразования с продуктами дезактивации инициатора (с алкоксидами металла, металлсодержащими цикло-олитомерами и т. п.), обычно присутствующими в реакционной смеси в большом избытке по отношению к активным центрам.[8, С.78]

Низкая эффективность инициирования (1 —10%), типичная для многих систем металлалкил — полярный: мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов на стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее обстоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. п. акрилонитрила в углеводородной среде. Характерная особенность процессов А. п. полярных мономеров с низким коэфф. использования инициирующего агента из-за побочных реакций — относительно большая устойчивость растущих цепей, к-рые часто ведут себя в тех же условиях как «живущие» полимеры. Это относится, напр., к акри-латам и акрилонитрилу. Пониженная склонность высокомолекулярных металлорганических соединений данного типа (т. е. карбанионных растущих цепей, отвечающих полярным мономерам) к реакциям дезактивации, по сравнению с обычными металлалкилами, пока не нашла строгого объяснения. Анализ возможных причин этого явления приводит к необходимости принимать во внимание внутримолекулярную циклизацию активного центра с функциональной группой той же цепи, а также возможность его стабилизации вследствие кохш-лексообразования с продуктами дезактивации инициатора (с алкоксидами металла, металлсодержащими цикло-олигомерами и т. п.), обычно присутствующими в реакционной смеси в большом избытке по отношению к активным центрам.[10, С.75]

На рис. 5.8 представлена фазовая диаграмма бинарной системы агидол 2—диафен ФП, которая характеризуется эвтектической точкой плавления при 73°С. Перитектическая точка при 88°С обусловлена образованием молекулярного комплекса, а пик при температуре 92°С соответствует плавлению этого комплекса с разложением [305].[2, С.325]

При добавлении небольших количеств воды к раствору поли-акрилонитрила в диметилформамиде образуется коллоидный раствор, оптическая плотность которого зависит от количества добавки. Устойчивость коллоидного раствора полиакрилонитри-ла обусловлена образованием водородных связей между коллоидными частицами и диметилформамидом [130].[9, С.445]

Значение с неизвестно, но по имеющимся приблизительным даппым (из теплот сублимации) оно оценивается в несколько больших калорий на моль. Таким образом, Q представляет собой лишь сравнительно небольшую разность двух больших величин. В свою очередь преобладающая часть Q обусловлена образованием аддитивных соединений, и мы прихо-[7, С.212]

Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в «-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные) , хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо-[1, С.43]

При повышенной температуре при свободном доступе воздуха и обычной влажности ацетаты целлюлозы стареют (2) Это старение заключается в постепенном потемнении полимера. Одновременно с этим потемнением происходит падение молекулярной массы ацетата целлюлозы. При этом как показали В.Н. Кряжев и В П. Смирнов появление и усиление цветности ацетата целлюлозы, а также падение молекулярной массы зачастую не связаны друг с другом (3). Увеличение интенсивности поглощения света потемневшего образца при 250-270 нм может свидетельствовать о появлении хромофорных группировок, которые содержат сопряженные карбонильные ненасыщенные связи (4). Это может говорить об изменениях в ангидроклюкопиранозных кольцах макромолекулы ацетата целлюлозы. Как цитирует В.Н. Кряжев (3) соединения такого типа выделены при экстракции нафетого ацетата целлюлозы (5). Окрашивание ацетата целлюлозы при повышенной температуре большинство авторов объясняет наличием в полимере инородных функциональных групп (карбонильных и карбоксильных)(3). Н.И. Наймарк, В.Н. Кряжев и Э.Н. Рагников считают, что при термическом воздействии на ацетат целлюлозы окисление и деструкция полимера обусловлена образованием пщроперекисных радикалов, которые инициирую! процесс деструкции (6). На это указывает и О П. Козьмнна (7) (8).[4, С.66]

2. Термоэлектризация может быть обусловлена образованием гетерозаряда как за счет дипольной поляризации PS(i (в полярных полимерах), так и за счет объемно-зарядовой поляризации <3se (в частности, эффекта Максвелла — Вагнера при смещении носителей в пределах отдельных участков или слоев диэлектрика). С другой стороны, за счет разрядов в воздушном зазоре и в результате инжекции через контакт с электродами образуется гомозаряд (jr. В простейшем случае можно показать, что накоп-[3, С.191]

изводными п- и ж-ксилолов, дифенила, дифенилметана и нафталина23"26. Реакцией б«с-галоидметильных производных с фенил-литием синтезированы поли-п-ксилилен, политетраметил-ге-фе-нилендиметилен, поли-2,5-диметокси-п-фенилендиметилен, поли-я,п'-ди- (фенилметилен) оксид, поли-гаХ-ди- (фенилметилен) суль-фонил, а при реакции ди-п-(бромметил)фенилового эфира с ксилилендибромидом был получен сополимер27. Полимеры аналогичного типа также были получены путем пиролиза гидроокиси га-метилбензилтриметиламмония28, n-ксилола 29, псевдо-кумола29 или смеси га-ксилола с псевдокутолом29, 1,4-диметил-нафталина29, а также облучением в котле га-ксилода30, бифенила или их смесей30 и полимеризацией га-ксилилена, инициированной кратковременным контактом с теплой поверхностью31. Галоид-содержащий поли-п-ксилилен был получен путем пиролиза п-метилбензилбромида или ксилилендихлорида32, а также путем обработки щелочью бис- (дихлорметил) бензола33. Поли-о-ксили-лен и его сополимеры были получены при полимеризации или сополимеризации спиро-ди-о-ксилилена с метил- и октилмет-акрилатом, акрилонитрилом, бутадиеном, изопреном, 3-хлорстиро-лом, винилиденфторидом, тетрафторэтиленом, SO2, C6HSPC12, РС13, хлоранилом34. Изучена также теломеризация спиро-ди-о-ксилилена с СС14 34. Поли-2,5-диметокси-Ы-ксилилен был получен при обработке щелочью 2,5-диметокси-4-метилбензилтриме-тиламмония35. Найдено, что га-ксилилен с РС!3 образует легко гидролизующийся поли(п-ксилилентрихлорфосфин), который на воздухе переходит в поли (га-ксилиленхлорфосфин)36. Показано, что переход аморфного поли-п-ксилилена в кристаллическую а-форму происходит при 50—140° С, а переход из а-формы в 0-форму—при 220—260° С; плохая растворимость полимера, по-видимому, обусловлена образованием сшивок37.[11, С.892]

2) большинство покрытий представляет собой полимерные системы, где эластичность обусловлена образованием зацеплений макромолекулярных цепей.[6, С.11]

Полный текст статьи здесь