Второй эндоэффект при 80°С и с АНпл = 33,08 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП— n-комплекс, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см. рис. 5.3). Третий эндоэффект при 112°С на термограмме 1 с АНпл= 64,34 Дж/г соответствует плавлению СтЦ при более низких температурах в смеси с расплавами n-комплекса и небольших количеств диафена ФП.[4, С.299]
Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150°С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МВТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффек-тов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов (97°С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэф-фекта плавлению вещества, количество и Тщт которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процесса плавления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тщт серы в смеси с 112 до 97°С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей Е тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образования зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления.[4, С.142]
Отклонение горизонтального участка термограммы от базовой линии вероятно обусловлено эндоэффектом разложения небольшого количества молекулярного комплекса при повышении температуры. Третий эндоэффект на термограмме 1 с АНпл=64,34 Дж/г соответствует плавлению СтЦ при более низких температурах в смеси с расплавами молекулярного комплекса небольших количеств диафена ФП.[3, С.207]
При увеличении времени кристаллизации происходит смещение этой области в сторону более высоких температур из-за уменьшения подвижности сегментов, находящихся в некристаллической части ПХПК, вследствие возрастания исключенного объема кристаллитов. Плавление кристаллической фазы ПХПК происходит в температурном интервале 300—350 К, а максимум при 323 К соответствует плавлению основной массы кристаллитов, поэтому эта температура принимается за Тип. Высота и температурное положение (3-максимума от степени и вида растяжения образцов ПХПК практически не зависят. В то же время при увеличении степени одно- и двухосного растяжения вид а-максимумов изменяется (исчезает их расщепление и происходит смещение в сторону более высоких температур), что связано с возрастанием степени кристалличности ПХПК при увеличении деформации, а следовательно, с уменьшением количества сегментов, находящихся в некристаллической фазе.[1, С.252]
Первый эндоэффект на термограмме 1 (мольные соотношения компонентов 0,605:0,395) соответствует, по-видимому, плавлению небольшой части бинарной смеси в виде тройной эвтектики диафен ФП-СтП-МК (молекулярный комплекс) с Тпл=59° С и АНпл=11.87 Дж/г. Переход молекул компонентов в расплавленное состояние инициирует их взаимодействие с образованием дополнительного количества молекулярного комплекса, что проявляется на термограмме 1 небольшим экзотермическим эффектом с АС1=9,396 Дж/г и максимумом при 63° С.Второй эндоэффект с минимумом при 82° С и АНпл=33,086 Дж/г соответствует плавлению бинарной эвтектики диафен ФП-МК, что согласуется с фазовой диаграммой 2 (см.рис. 16).[3, С.207]
Небольшой эндоэффект в интервале 110ч-120°С, по-видимому, соответствует плавлению некоторых продуктов разложения комплекса.[4, С.141]
Полученные диаграммы состояния свидетельствуют о сильном разрыве взаимной растворимости компонентов [305], так как эвтектическая точка отсутствует полностью, и две линии располагаются друг над другом; одна из этих линий соответствует плавлению СтЦ при более высокой температуре (диаграмма 1), другая, проходящая почти параллельно первой, соответствует легкоплавкому компоненту — диафену ФП. Следовательно, диаграмма 1 характеризует равновесие обеих жидких фаз.[4, С.297]
На рис. 5.8 представлена фазовая диаграмма бинарной системы агидол 2—диафен ФП, которая характеризуется эвтектической точкой плавления при 73°С. Перитектическая точка при 88°С обусловлена образованиеммолекулярного комплекса, а пик при температуре 92°С соответствует плавлению этого комплекса с разложением [305].[4, С.325]
Максимумы эндоэффектов в случае механической смеси соответствуют температурам 99,105 и 128°С (кривая 1). В случае же образцов, предварительно расплавленных при 106°С (кривая 2) и 120°С (кривая 3), они находятся при температурах 97; 107; 127°С и 95; 107; 127°С соответственно. Исследование процесса плавления образцов под микроскопом показало, что первый эндоэффект на термограммах соответствует плавлению тройной системы с эвтектикой, второй — плавлению избытка серы и третий эндоэффект, находящийся в области температур 113+138°С, соответствует слабой реакции разложения системы.[4, С.151]
Рассмотрим результаты исследования влияния наполнителя на свойства блок-сополиуретана (БСУ), образованного чередованием олигоуретановых блоков (ОУ) олигоокситетраметиленгликоля (ОТГ), а также блоков полиуретансемикарбазида (ПУС) на основе олигоэтиленгликольадипината (ОЭА), 4,4'-дифенилдиизоциа-ната и дигидразида адипиновой кислоты [153]. Особенностью блок-сополимера является то, что оба блока, составляющие молекулу, способны к кристаллизации. Для выявления всех возможных температурных переходов в БСУ в интервале от —120 до +200 °С были исследованы его аморфизированные, образцы, на термограммах которых видно множество переходов, Из термограмм следует также, что размеры блоков достаточны для проявления ими индивидуальных свойств после введения их в БСУ. Наблюдаемый в области от —75 до —65 °С перегиб соответствует процессу расстекло-вывания блоков ОТГ, а следующий за ним экзотермический максимум при —58 °С — процессу их кристаллизации. Эндотермический минимум при 17 °С соответствует плавлению кристаллической фазы, образованной блоками ОТГ в ходе нагревания БСУ. Предшествующий ему перегиб при —19 °С относится к процессу рас-стекловывания блоков ОУ, кристаллизация которых характеризуется экзотермическим пиком при 27 °С. Как видно из термограммы, при плавлении кристаллической фазы, образованной блоками ОТГ, начинается кристаллизация блоков ОУ, поэтому температурные области этих процессов трудно выделить.[5, С.84]
С помощью последнего уравнения можно определить свободную энтальпию плавления. При этом следует учитывать, что процесс плавления высокомолекулярных веществ протекает всегда как кооперативный процесс. Вследствие существования валентных связей между звеньями цепи отдельное звено, находящееся на поверхности кристаллита, не может выйти из решетки, как молекула низкомолекулярного вещества. Напротив, для «плавления» (п + 1) -го звена необходимо, чтобы перед этим звеном участок цепи в п звеньев уже обладал подвижностью, соответствующей некристаллическому состоянию. На рис. 3 схематично представлены два возможных случая плавления: рис. 3, а соответствует «плавлению» цепи с одним подвижным концом, а рис. 3,6"— «плавлению» цепи, оба конца которой закреплены на поверхности кристаллита.[8, С.26]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.