Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллиль-ных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем: иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность я-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии я-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью яр» полимеризации бутадиена в диапазоне температур от —15 до 50 °С и приводят к образованию полимеров, содержащих до 98% ц«с-1,4-звеньев [51]. При этом в качестве растворителя могут использоваться как ароматические, так и алифатические углеводороды. М полимера может регулироваться изменением соотношения компонентов катализатора и условий полимеризации. Образующийся полибутадиен (каучук СКД-3) характеризуется широким ММР (AfjMn = 5-=-8) [52].[1, С.183]
У симметрично построенных молекул (Ни, С12т СН4, СЙН6 и др.) днпольный момент равен нулю (j^o~0). Все алифатические углеводороды построены симметрично, поэтому их дипольный момент равен нулю (неполярные молекулы). Молекула йоды построена[4, С.22]
Монотерпены и другие летучие терпены и терпеноиды, летучие фенолы, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, алифатические углеводороды и др. Жиры, воски, высшие жирные кислоты, смоляные кислоты, политерпе-новые соединения, высшие алифатические спирты, сте-рины, терпеновые спирты Таннины, флаво-коиды, гидрокси-стильбены, гликозиды, алкалоиды Моно- и олиго-сахариды, полисахариды и полиурониды, белки, соли органических и минеральных кислот[11, С.503]
Полиэфирные пластификаторы экстрагируются из композиций в меньшей степени. Величина экстракции зависит от состава полиэфирного пластификатора, его молекулярной массы, характера ММР и типа экстрагента. Предельные алифатические углеводороды, содержащиеся в бензине, керосине или минеральных маслах, извлекают из пластифицированного ПВХ в заметных количествах полиэфирные пластификаторы на основе адипиновой кислоты с молекулярной массой 2000, тогда как полиэфирные пластификаторы с молекулярной массой 4000 практически не экстрагируются [304]. Пластифицированные композиции, из которых пластификатор не экстрагируется в процессе долговременной выдержки в бензине, набухают [356].[12, С.184]
Влияние органических соединений на полиуретаны зависит от химических групп, присутствующих в этих материалах. Спирты, кислоты, кетоны и сложные эфиры вызывают набухание и деструкцию, особенно при высоких температурах. Алифатические углеводороды и сложные эфиры обычно инертны, но ароматические углеводороды более активны, и эластомеры набухают в них при комнатной температуре и постепенно деструктируют — при повышенных. Такое действие наблюдалось при контакте полиуретанов с топливом для двигателей внутреннего сгорания в тропических условиях, но не ясно, вызвано ли оно только топливом или комплексным действием топлива, влаги и процесса старения. Однако при температурах до 40—50 °С не заметно никаких изменений, и полиуретаны широко применяются как седла клапанов в насосах, перекачивающих бензин. То же самое можно сказать и о влиянии смазочных масел и смазок в указанном интервале температур. Полиуретановые эластомеры можно считать одним из самых стойких материалов к комбинированному действию масел или смазок и атмосферных факторов.[10, С.222]
Льюисовский характер обоих каталитических компонентов предопределяет и выбор среды. Наиболее выгодной средой считаются инертные углеводороды. Поскольку треххлористый титан действует как сильный адсорбент, наиболее предпочтительны алифатические углеводороды (гептан, гексан, пропан и т. п.), которые сорбируются в меньшей степени, чем ароматические/7[5, С.39]
В некоторых случаях, когда полимеризацию акрилатов проводят в присутствии растворителей, следует иметь в виду, что многие растворители являются переносчиками кинетической цепи, что способствует уменьшению средней длины макромолекул. Молекулярный вес иолиакрилатов уменьшается в зависимости от примененных растворителей в следующем порядке: алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, органические кислоты, галоидопроизводные, спирты, альдегиды. Вероятность переноса кинетической цепи молекулами растворителя возрастает с повышением температуры.[2, С.343]
Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50].[6, С.34]
Хлорированные углеводороды, особенно трихлорэтилен, употребляются, когда требуется невоспламеняющийся, быстро испаряющийся растворитель. Хлорированные углеводороды нельзя употреблять, если в качестве пигмента в композиции используется алюминиевая пудра. В большинстве случаев для растворения хлор-каучука употребляется смесь растворителей, содержащая наряду с растворителем известную часть разбавителя (спирты, алифатические углеводороды). Наиболее часто в качестве разбавителя используется уайт-спирит [7, 8].[14, С.205]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.