На главную

Статья по теме: Мономерных продуктов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Известно немного таких сополимеров, при пиролизе которых образуются только мономерные вещества, и обычно возникают дополнительные осложнения. Главное из них состоит в том, что в сополимерах отношение мономерных продуктов к немономерным, т. е. димерным, тримерным и т. д.,[3, С.196]

В настоящее время исследуется возможность введения в описанную здесь реакцию других ди- и полигалогенидов элементов III—V групп, а также проводится более детальное исследование свойств полученных полимерных и мономерных продуктов, включая и полимеризацию последних. •[4, С.73]

Полимерные материалы, находящиеся в контакте с биологич. средами живого организма, могут растворяться в этих средах без изменения мол. массы или подвергаться биодеструкции по след, основным механизмам: 1) гидролиз с образованием макромолекуляр-ных осколков и мономерных продуктов; 2) каталитич. гидролиз под влиянием ферментов; 3) фагоцитарное разрушение (защитная клеточная реакция организма на инородное тело). В реальных условиях скорость биодеструкции, по-видимому, обусловлена суммарным воздействием указанных факторов.[5, С.462]

Полимерные материалы, находящиеся в контакте с биологич. средами живого организма, могут растворяться в этих средах без изменения мол. массы или подвергаться биодеструкции по след, основным механизмам: 1) гидролиз с образованием макромолекуляр-ных осколков и мономерных продуктов; 2) каталитич. гидролиз под влиянием ферментов; 3) фагоцитарное разрушение (защитная клеточная реакция организма на инородное тело). В реальных условиях скорость биодеструкции, по-видимому, обусловлена суммарным воздействием указанных факторов.[6, С.460]

При сплавлении Л. со щелочью образуются пирокатехин и протокатеховая к-та. Если метилированный Л. сплавить со щелочью и снова метилировать, а затем окислить КМп04, получается ряд к-т, среди к-рых преобладают вератровая, изогемипиновая и дегидродиве-ратровая. Каталитич. гидрирование Л. приводит к получению мономерных продуктов гндрогенолиза Л. В зависимости от условий реакции и типа катализатора получаются смеси различных соединений ароматич. или гидроароматич. рядов. Так, при гидрировании водородом Л. осины в присутствии медно-хромового катализатора при 250—260 °С получается смесь производных пропилциклогексана: 4-н-пропилциклогекса-нол-1, 4-н-пропилциклогександиол -1,2,3 -(4-оксицикло-гексил)пропанол-1. В присутствии никеля Ренея при 225 — 250 СС получаются также производные пропилциклогексана, производные этил- и пропилбензола, а также гидрированные полимеры. При более низкой темп-ре в присутствии скелетного никеля образуются фенолы.[5, С.35]

При сплавлении Л. со щелочью образуются пирокатехин и протокатеховая к-та. Если метилированный Л. сплавить со щелочью и снова метилировать, а затем окислить КМп04, получается ряд к-т, среди к-рых преобладают вератровая, изогемипиновая и дегидродиве-ратровая. Каталитич. гидрирование Л. приводит к получению мономерных продуктов гидрогенолиза Л. В зависимости от условий реакции и типа катализатора получаются смеси различных соединений ароматич. или гидроароматич. рядов. Так, при гидрировании водородом Л. осины в присутствии медно-хромового катализатора при 250—260 °С получается смесь производных пропилциклогексана: 4-к-пропилциклогекса-нол-1, 4-н-пропилциклогександиол -1,2,3 -(4-оксицикло-гексил)пропанол-1. В присутствии никеля Ренея при 225—250 °С получаются также производные пропилциклогексана, производные этил- и пропилбензола, а также гидрированные полимеры. При более низкой темп-ре в присутствии скелетного никеля образуются фенолы.[6, С.33]

Б. Углерод—углеродные связи. Как и для простых эфирных связей в лигнине возможны три типа углерод-углеродных связей: алкил-арил (алкиларильные); арил-арил (диарильные); алкил-алкил (диалкильные). Углерод-углеродные связи устойчивы к сольволитической деструкции, чем и обусловлена невозможность получения 100%-го выхода мономерных продуктов при сольволизе лигнина (ацидолизе, этанолизе). Однако связи С—С могут расщепляться при окислении, а также при физической деструкции (термической, механической и др.).[2, С.388]

При пиролизе сополимера р-дейтеростирола с метилметакрилатом получают четыре мономерных продукта. Их выходы и значения 0, определенные по выходам, показаны на рис. 109. Результаты, полученные для недейтерированных сополимеров, позволяют нам исправить значения 6, учитывая влияние большого количества немономера, образующегося при пиролизе полистирола, и изменения отношения мономерных продуктов к немономерным, вызванного сополимеризацией. Для этого нужно для стирола вычесть 0,57/2 из 1,28, а для р-дейтеростирола прибавить 0,57/2 к 0,71. Исправленные экспериментальные значения 9, полученные по выходу каждого мономера, даны в табл. 29.[3, С.197]

При этом в случае алифатических и алициклических моноолефинов (R — алкил или алкилен) этот механизм, на наш взгляд, не вызывает сомнений. Доказательством правильности карбеноидного механизма образования замещенных силикациклопентанов и полимеров из стиролов и диенов-1,3 могут служить не только наши и литературные [9] данные о существовании диметилсилилена и его способности присоединяться к то-лану и моноолефинам, но и высокая активность фенилзамещенных этиле-нов и указанных диенов в реакциях присоединения карбенов и радикалов (см., например, [19]). Преимущественное же образование из стиролов, особенно при низких температурах, мономерных продуктов (замещенных силикациклопентанов), а не полимеров (см. табл. 1"), по-видимому, объясняется значительно большей стабильностью бирадикала, у которого R является арильной, а не алкильной группой [17]. Однако вследствие чрезвычайной легкости присоединения щелочных металлов в полярных растворителях к самим арилэтиленам и сопряженным диенам [17, 20], здесь, безусловно, имеет место и металлорганическая схема образования указанных выше продуктов, включающая промежуточное образование того же бирадикала (1), например,[4, С.71]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50].[1, С.34]

1. Карбены и карбеноиды (например силилены), промежуточно образующиеся в .реакциях ди-, три- и тетрагалогенидов углерода и кремния с металлическим литием в среде ТГФ, могут быть использованы для получения различных полимерных и мономерных продуктов.[4, С.73]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
2. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
3. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
4. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную