На главную

Статья по теме: Промежуточное образование

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (8О3Н-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Общие представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182, 183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот:[4, С.57]

Несмотря на промежуточное образование карбкатиона, степень циклизации в процессе гидрохлорирования, судя по данным ЯМР высокого разрешения [131], невелика.[3, С.21]

Реакция протекает через промежуточное образование непр дельного металлоорганического соединения. Последующее взаим действие его с молекулой исходного реагента приводит к выдел нию винилъного производного. Щелочной катализатор при эт< регенерируется, и реакция повторяется.[6, С.18]

Характерной особенностью реакции Б является промежуточное образование[2, С.105]

Характерной особенностью реакции Б является промежуточное образование достаточно стабильных a-комплексов. Косвенным доказательством их существования служит сохранение устойчивой окраски реакционного раствора после окончания полимеризации изобутилена. Так, при 195-240 К а-комплексы не склонны к межмолекулярным превращениям, исключается возможность захвата протона ареном с регенерацией исходного комплекса Густавсона. Распад окомплекса с передачей цепи на изобутилен замедляется с уменьшением концентрации мономера и понижением температуры. При 243 К образующиеся по[4, С.105]

Обнаруженное Бейтманом перемещение двойных связей в процессе серной вулканизации НК можно также рассматривать и как указание на промежуточное образование сво'бодных радикалов в полимерной цепи. Степень превращения определяется длительностью существования свободного радикала, которая зависит от состава вулканизующей системы и количества таких ингредиентов, как жирные кислоты и их мыла, прежде всего из-за гетерогенного характера реакции. Действительно, чем более выражен гетерогенный характер реакции, тем больше вероятность реакции в «клетке», а следовательно, меньше время жизни полимерного радикала и степень перемещения двойных связей.[8, С.230]

Другой интересный с точки зрения получения изопрена вариант реакции протекает через промежуточное образование ненасыщенного спирта:[4, С.11]

По данным [16], превращение в побочные продукты CSz, связанного в ксантогенатных группах, может происходить путем окислительной реакции через промежуточное образование диксантоге-нида. Кислород воздуха окисляет ксантогенат до диксантогени-[5, С.134]

Что касается возможных механизмов описанных выше реакций, то в качестве общего для всех случаев следует рассматривать карбеноидный (бирадикальный) механизм, предполагающий промежуточное образование силиленов:[10, С.71]

Прямых доказательств участия ионов гидрида в процессах химической металлизации пока нет. Установлено лишь, что при восстановлении ионов меди борогидридом процесс протекает через промежуточное образование гидрида меди (СиН), который в щелочной среде раствора меднения раз-[7, С.31]

Восстаноплснис о-нитроазокрасителя, образовашисшся п результате азосочетания, протекает (с зависимости от условий) ли-йо с непосредственным обр азов ЕШИСМ бснзтриазолов, либо через промежуточное образование бепзтриазолоксидов, которые восста-навлипаются в бензтриазолы. Механизм этих двух реакций изучен: пока недостаточно.[1, С.97]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
3. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
5. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
6. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
7. Шалкаускас М.И. Металлизация пластмасс, 1983, 64 с.
8. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
9. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
10. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
14. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
17. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную