Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера 8 и растворителя 60, а также специфические для данной системы[1, С.33]
Из уравнения (III. 4) можно получить выражение для изменения химического потенциала растворителя при образовании полимерного раствора:[3, С.85]
Изменение давления пара растворителя над раствором связано с изменением химического потенциала растворителя щ, который определяется изменением изобарно-изотермического потенциала компонентов раствора при их смешении. Изменение изобарно-изотермического потенциала определяется изменением энтальпии раствора ДЯ (теплота смешения) и изменением энтропии системы AS (энтропии смешения) :[4, С.149]
В случае раствора полимера уравнение состояния связывает осмотическое давление с температурой, концентрацией раствора и индивидуальнйми характеристиками компонентов. Осмотическое давление раствора л связано с изменением химического потенциала растворителя соотношением A^i = — Fin; поэтому, учитывая уравнение (III. 5), можно получить уравнение состояния раствора полимера:[3, С.86]
Если раствор полимера отделить от чистого растворителя перегородкой, проницаемой только для молекул растворителя, то такая система будет неравновесной, так как химический потенциал р, растворителя в растворе меньше, чем в чистом растворителе. Если выравнять значения химического потенциала растворителя по обе стороны перегородки, то система будет находиться в равновесии. Это можно достигнуть приложением избыточного давления к раствору. Такое избыточное давление называют осмотическим давлением я; оно связано с изменением химического потенциала следующей зависимостью:[4, С.167]
Согласно современным представлениям, изменение изобарного изотермического потенциала растворителя в системе полимер—растворитель является мерой сродства указанных компонентов друг к другу [8]. Как и следовало ожидать, прививка полиакриловой кислоты к полистиролу вызвала уменьшение сродства полученной системы к бензолу по сравнению с исходным ПС (см. рис. 4). Это уменьшение значения AZlf как показывает определение интегральных теплот набухания привитого сополимера (см. рис. 1), обусловлено снижением положительного теплового эффекта с 4,8 кал/г полимера для исходного полистирола до 3,6 кал!г для привитого сополимера. Следовательно, снижение отрицательной величины энергетической составляющей изобарного потенциала на 1,2 кал!г полимера приводит к тому, что привитой сополимер лишь ограниченно набухает в бензоле. Но значение положительного теплового эффекта Q = 3,6 кал/г полимера еще недостаточно для того, чтобы привитой сополимер имел высокий предел набухания (со2 = 0,5). Учитывая данные рис. 1, можно сказать, что дальнейшее увеличение процента привитой полиакриловой кислоты приведет к получению привитого сополимера, имеющего очень не-[10, С.272]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.