Соотношение реагирующих компонентов ГПТФ—ТМТД, ГПТФ—МВТ, ГПТФ—ДБТД, ГПТФ—СтК, ГПТФ—ZnO и ГПТФ—ZnO—СтК принималось эквимолекулярным. По окончании реакции этих систем образовались маслянистые или вязкие жидкости от желтого до темно-коричневого цвета. В ЯМР-спектрах бинарных смесей были обнаружены сигналы с 5Р = 110; 95; 73 и 54 м. д., отнесенные к исходной ГПТФ, О,О,5-трипропиловому эфиру дитиофосфорной кислоты, М,Ы'-дифенилгуанидиниевой соли О,О-дипропилтиофосфор-ной кислоты. Сигнал 5Р = 102,9 м. д., соответствующий хлороформным экстрактам, обнаружен лишь в спектре ЯМР 31Р модельной реакции ГПТФ—ZnO—СтК.[9, С.243]
Предложен двухступенчатый синтез метил-трет-бутилоъого эфира [53] с проведением реакции сначала при избытке одного из реагирующих компонентов - метанола, что обеспечивает более полное превращение трет-олефи-на, и при избытке изобутилена - в другом реакторе на второй ступени. С верха ректификационной колонны в первый реактор возвращается углеводородная фракция с пониженным содержанием ту?ег-олефина. По одному из вариантов исходные потоки метанола и углеводородной фракции перед подачей в реактор синтеза эфира объединяются [53]. Более мягкий режим синтеза на первой ступени (323-363 К, 1-3 МПа) по сравнению со второй ступенью (333-373 К, 1,47-3,52 МПа) позволяет снизить образование димерных и олигомер-ных продуктов.[10, С.27]
Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, или в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям: неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекулярных цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп: статистическое их распределение по длине цепи с ограниченной протяженностью (диады, триады,т.е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. 1). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется.[3, С.216]
Скорость процесса ацеталирования зависит от температуры и рН среды; степень ацеталирования — от продолжительности реакции, соотношения реагирующих компонентов и природы альдегида. Активность альдегида снижается с увеличением молекулярного веса углеводородного радикала, т. е. от-формальдегида к масляному альдегиду.[1, С.41]
Уменьшение величины эндоэффектов смесей с повышением температуры термостатирования можно объяснить адсорбцией ускорителей и серы на поверхности частиц оксида цинка с последующей активацией реагирующих компонентов и протеканием топохимической реакции с образованием соединений большей степени дефектности кристаллов. Повышение содержания оксида цинка в смеси до 3 мае. ч. и добавление 1 мае. ч. стеариновой кислоты не приводят к заметным изменениям Тпл и величин эндо- и экзоэффектов на кривой ДТА механической смеси, однако после предварительного нагрева образца при 120°С происходит исчезновение экзоэффекта с[9, С.157]
Основные закономерности протекания ступенчатых реакций синтеза полимеров существенно отличаются от закономерностей цепных реакций. Два важных фактора определяют размер и структуру образующихся макромолекул полимера: стехиометрия (если число компонентов больше одного) и степень завершенности реакции по расходу функциональных групп реагирующих компонентов.[3, С.72]
Во-вторых, может быть расмотрена классификация химических реакций в полимерах в зависимости от молекулярной природы реагентов при различной их химической природе: полимер — низкомолекулярное вещество; функциональные группы внутри одной макромолекулы; функциональные группы разных макромолекул; химический распад (деструкция) макромолекул. По этой классификации за основу взято исходное состояние реагирующих компонентов по высоко- или низкомолекулярной природе обоих или одного из них. Конечное состояние может быть также высоко- или низкомолекулярным (последнее — в случае деструкции макромолекул).[3, С.218]
Наиболее удобно проводить реакцию ноликонденсации при нагревании смеси § реагирующих компонентов выше темпе- §i ратуры их плавления (реакция в распла- |j. ве). Однако не все мономеры могут под- J-вергаться действию высокой температуры | без окислительной деструкции и не во ^ всех случаях температура плавления сме- | си соответствует благоприятным услови- ,§ ям равновесия полимер j± низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в рас- ис- 108- Влияние на 1-1 -. степень полимеризации[2, С.443]
Для улучшения контакта реагирующих компонентов с катализатором реактор заполняют носи-[7, С.93]
В зависимости от выбора реагирующих компонентов, их соотношения и условий проведения 'Процесса образуются латексы, различающиеся агрегативной устойчивостью, концентрацией и размером частиц. Механизм образования и стабилизации частиц этих латексов остается невыясненным: наряду с существующим мнением о получении при безэмульгаторной полимеризации «свободного от мыла» латекса [99], в котором устойчивость достигается за счет ионизированных групп макроцепей, ряд авторов считает, что ответственными за генерацию и стабилизацию частиц являются по-верхностно-актив'Ные олигомеры, образующиеся в водной фазе при использовании водорастворимого инициатора или ионизирующегося сомономера.[14, С.111]
Обозначая долю прореагировавших групп через Р, среднюю функциональность реагирующих компонентов через f и степень полимеризации через п, основные закономерности классического подхода можно выразить следующим образом[13, С.61]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.