На главную

Статья по теме: Реагирующих компонентов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Соотношение реагирующих компонентов ГПТФ—ТМТД, ГПТФ—МВТ, ГПТФ—ДБТД, ГПТФ—СтК, ГПТФ—ZnO и ГПТФ—ZnO—СтК принималось эквимолекулярным. По окончании реакции этих систем образовались маслянистые или вязкие жидкости от желтого до темно-коричневого цвета. В ЯМР-спектрах бинарных смесей были обнаружены сигналы с 5Р = 110; 95; 73 и 54 м. д., отнесенные к исходной ГПТФ, О,О,5-трипропиловому эфиру дитиофосфорной кислоты, М,Ы'-дифенилгуанидиниевой соли О,О-дипропилтиофосфор-ной кислоты. Сигнал 5Р = 102,9 м. д., соответствующий хлороформным экстрактам, обнаружен лишь в спектре ЯМР 31Р модельной реакции ГПТФ—ZnO—СтК.[9, С.243]

Предложен двухступенчатый синтез метил-трет-бутилоъого эфира [53] с проведением реакции сначала при избытке одного из реагирующих компонентов - метанола, что обеспечивает более полное превращение трет-олефи-на, и при избытке изобутилена - в другом реакторе на второй ступени. С верха ректификационной колонны в первый реактор возвращается углеводородная фракция с пониженным содержанием ту?ег-олефина. По одному из вариантов исходные потоки метанола и углеводородной фракции перед подачей в реактор синтеза эфира объединяются [53]. Более мягкий режим синтеза на первой ступени (323-363 К, 1-3 МПа) по сравнению со второй ступенью (333-373 К, 1,47-3,52 МПа) позволяет снизить образование димерных и олигомер-ных продуктов.[10, С.27]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, или в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям: неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекулярных цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп: статистическое их распределение по длине цепи с ограниченной протяженностью (диады, триады,т.е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. 1). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется.[3, С.216]

Скорость процесса ацеталирования зависит от температуры и рН среды; степень ацеталирования — от продолжительности реакции, соотношения реагирующих компонентов и природы альдегида. Активность альдегида снижается с увеличением молекулярного веса углеводородного радикала, т. е. от-формальдегида к масляному альдегиду.[1, С.41]

Уменьшение величины эндоэффектов смесей с повышением температуры термостатирования можно объяснить адсорбцией ускорителей и серы на поверхности частиц оксида цинка с последующей активацией реагирующих компонентов и протеканием топохимической реакции с образованием соединений большей степени дефектности кристаллов. Повышение содержания оксида цинка в смеси до 3 мае. ч. и добавление 1 мае. ч. стеариновой кислоты не приводят к заметным изменениям Тпл и величин эндо- и экзоэффектов на кривой ДТА механической смеси, однако после предварительного нагрева образца при 120°С происходит исчезновение экзоэффекта с[9, С.157]

Основные закономерности протекания ступенчатых реакций синтеза полимеров существенно отличаются от закономерностей цепных реакций. Два важных фактора определяют размер и структуру образующихся макромолекул полимера: стехиометрия (если число компонентов больше одного) и степень завершенности реакции по расходу функциональных групп реагирующих компонентов.[3, С.72]

Во-вторых, может быть расмотрена классификация химических реакций в полимерах в зависимости от молекулярной природы реагентов при различной их химической природе: полимер — низкомолекулярное вещество; функциональные группы внутри одной макромолекулы; функциональные группы разных макромолекул; химический распад (деструкция) макромолекул. По этой классификации за основу взято исходное состояние реагирующих компонентов по высоко- или низкомолекулярной природе обоих или одного из них. Конечное состояние может быть также высоко- или низкомолекулярным (последнее — в случае деструкции макромолекул).[3, С.218]

Наиболее удобно проводить реакцию ноликонденсации при нагревании смеси § реагирующих компонентов выше темпе- §i ратуры их плавления (реакция в распла- |j. ве). Однако не все мономеры могут под- J-вергаться действию высокой температуры | без окислительной деструкции и не во ^ всех случаях температура плавления сме- | си соответствует благоприятным услови- ,§ ям равновесия полимер j± низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в рас- ис- 108- Влияние на 1-1 -. степень полимеризации[2, С.443]

Для улучшения контакта реагирующих компонентов с катализатором реактор заполняют носи-[7, С.93]

В зависимости от выбора реагирующих компонентов, их соотношения и условий проведения 'Процесса образуются латексы, различающиеся агрегативной устойчивостью, концентрацией и размером частиц. Механизм образования и стабилизации частиц этих латексов остается невыясненным: наряду с существующим мнением о получении при безэмульгаторной полимеризации «свободного от мыла» латекса [99], в котором устойчивость достигается за счет ионизированных групп макроцепей, ряд авторов считает, что ответственными за генерацию и стабилизацию частиц являются по-верхностно-актив'Ные олигомеры, образующиеся в водной фазе при использовании водорастворимого инициатора или ионизирующегося сомономера.[14, С.111]

Обозначая долю прореагировавших групп через Р, среднюю функциональность реагирующих компонентов через f и степень полимеризации через п, основные закономерности классического подхода можно выразить следующим образом[13, С.61]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
7. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
8. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
9. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
10. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
11. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
12. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
13. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
14. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
15. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
16. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
17. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
18. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
19. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
20. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
21. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
22. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную