Представленные в таблице 1.4 численные значения коэффициентов активности для компонентов бинарных систем свидетельствуют о возрастании активности серы и аминных ускорителей в простых эвтектических смесях, что обусловлено избыточной свободной энергией эвтектики [244].[4, С.45]
В то же время, для МВТ, ДБТД и ТМТД наблюдается уменьшение коэффициентов активности, обусловленное тио-филъносгью этих ускорителей ^свободной сере, приводящей к ограничению подвижности их молекул при плавлении вследствие образования в смеси ассоциатов более высокой плотности, чем плотность расплавов исходных ускорителей (значения относительной плотности расплавов серы, ТМТД, ДБТД и МВТ соответственно равны 2; 1,44; 1,54 и 1,52).[4, С.45]
Равенство (4) используется многими исследователями [21, 34, 35, 36] главным образом для определения коэффициентов активности по данным о растворимости.[8, С.56]
Фазовое равновесие жидкость — пар в системах углеводороды— экстрагент (включая также абсолютные значения коэффициентов активности компонентов) может быть описано с помощью уравнений Ренона — Праузнитца и Вильсона. Однако при использовании в этих уравнениях констант, вычисленных только по данным исследований фазового равновесия в бинарных системах, не достигается достаточной точности расчета коэффициентов относительной летучести трудноразделимых пар углеводородов а,-,-[1, С.671]
Как видно, образование равновесных эвтектических систем сопровождается существенным уменьшением энтальпии плавления и возрастанием коэффициентов активности компонентов, что обусловлено увеличением дефектности и дисперсности кристаллических частиц. Рост дисперсности кристаллов при образовании твердой эвтектической смеси обусловлен тем, что кристаллические частицы компонентов практически формируются одновременно и у них нет условий для роста. Поэтому твердая эвтектика всегда имеет мелкокристаллическое строение [280].[4, С.73]
Капиллярная газовая хроматография применяется для определения свободной энергии, энтальпии и энтропии сорбции, давления насыщенных паров и коэффициентов активности соединений, а также для оценки липофильности летучих веществ и исследования свойств полимеров и жидких кристаллов [14]. Интересным примером служит использование этого метода при определении подлинности меда [15]. Для этого с помощью капиллярной газовой хроматографии определяют триметилсилильные производные олигосахаридов; настоящий мед содержит мало олигосахаридов, а инвертированные сиропы - много.[3, С.64]
Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентовактивности компонентов yi и Y2 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей пя, «-ацетиленовых атомов водорода пя и циклов «ц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать[1, С.665]
Определялись числа гидратации ионов в растворах [8—11]. Ж- Дармуа исправляет ранее определенные по методу Е. Дар-муа значения чисел гидратации на основе нового расчета числа гидратации иона водорода. Фернандез Алонсо, Мира и Сантос Лукас установили [9] число гидратации иона лития. Глюкауф для определения чисел гидратации ионов использует [10] значения коэффициентов активности электролита в растворе. Леви рассчитал [11] числа гидратации, используя видоизмененный закон Стокса (метод Мукерджи), причем радиус молекул воды принят равным 1,38 А. Получены числа гидратации ионов Li", Na+, K+, Cs+ и С1-.[8, С.50]
Как видно из рисунка, контрольная кривая дает величины рН ниже тех, которые мы могли бы ожидать, приняв во внимание концентрации и значение активности КОН. Но взяв разность между рН соответствующей точки на контрольной кривой и рК, мы получим понижение [Н+] в растворе щелочи, вызванное введением Н202 и выраженное в рН. Истинную концентрацию Н+-ионов в растворе КОН легко найти из коэффициентов активности; рК = 10,86 (среднее); рН раствора КОН той же концентрации равно 12,02. Разность между ними 1,16. Истинное рН в растворе КОН равно 12,97 (получено интерполяцией из таблицы Льюиса) [3]. Истинное рК 11,81. Отсюда находим: К = 1,55-Ю-12 при 20°.[6, С.46]
Усовершенствована электростатическая теория растворов электролитов, учитывающая не только эффект образования ионной атмосферы, но и электрические силы, действующие между ионами и молекулами растворителя и приводящие к уменьшению диэлектрической постоянной растворителя вблизи ионов [50— 55]. К сожалению, выводы этих теорий из-за их математической сложности пока мало пригодны для расчета коэффициентов активности, а тем более для количественного определения растворимости.[8, С.58]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.