Преимущественное образование цис-i ,4-полиизопрена при применении металлического лития в качестве катализатора связано, по-видимому, с гель-фазной полимеризацией, в процессе которой происходит адсорбция диена на поверхности металла с последующим присоединением атома металла к молекуле диена и образованием алкила лития, который, по-видимому, и является катализатором:[12, С.256]
При приложении сдвигового поля (в процессе течения), а также при удалении влаги происходит преимущественное образование складчатых |3-структур.[1, С.375]
Следовательно, при дополнительном хлорировании поливинилхлорида может образовываться как 1,2- дихлорпроизводное, так и 2,2-дихлорпроизводное. В обычно применяемых условиях хлорирования наблюдается преимущественное образование 1,2-ди-хлорпроизводного:[3, С.273]
Интересно, что в зависимости от природы катализатора и температуры можно направить гидрирование в сторону образования определенного изомер?.: в присутствии Ци2О путем низкотемпературной гидрогенизации получают 4,4/-диаминодициклогексилметап в основном в г^с-форме, а при 100--120СС на том же катализаторе наблюдали преимущественное образование цис, цис- и цис, транстизомеров [95]. Повышение температуры и уменьшение количества катализатора от 2—5 до 0,1% сопровождается постепеннымувеличением содержания гранс.траыс-изомсра, которое при 200"С становится максимальным [95]. Определить содержание каждой модификации и разделить изомеры довольно трудно. Кроме того, пока еще не выяснено, какой из изомеров диаминодициклогексил-мстана является наиболее активным стабилизатором. Поэтому в большинстве случаев используют смесь стереоизомеров.[4, С.102]
На диаграммах состояния бинарных систем ускорителей, проявляющих по отношению друг к Другу донорно-акцепторные свойства, наряду с эвтектической точкой появляется перитектическая точка, что подтверждает образование в смеси молекулярного комплекса [305]. Это свидетельствует о том, что в смеси кристаллических веществ перенос заряда от молекулы-донора к молекуле-акцептору облегчается при эвтектическом плавлении. Следовательно, образованию тс- и n-компле ;сов предшествует возрастание химической активности компонентов в эвтектических смесях. Небольшой гипсо-хромный сдвиг, характерный для Уф-спектров разбавленных растворов таких бинарных систем, указывает на преимущественное образование в них п-комплексов [298]. При этом несвязанная n-электронная пара перемещается от донора на разрыхляющую орбиталъ акцептора. Разрыхляющая орбиталъ может принадлежать всей молекуле, а п-электроны — атому азота, серы или кислорода.[7, С.108]
Таким образом, при увеличении поверхности раздела фаз независимо от того, каким способом оно достигается, увеличиваются скорости полимеризации и -инициирования. Что считать ответственным за это увеличение-—изменение скорости разложения инициатора или эффективности инициирования, не всегда можно решить однозначно. Хотя приведенные выше результаты получены при рассмотрении суспензионной полимеризации, для которой характерна меньшая степень дисперсности, чем для истинных эмульсионных систем, влияние диспергирования на реакцию инициирования весьма ощутимо. Вследствие того что природа и концентрация эмульгатора, а также соотношение водной и углеводородной фаз определяют дисперсность эмульсии, становится понятным влияние эмульгатора на скорость инициирования полимеризации в эмульсии. На преимущественное образование инициирующих свободных радикалов в зоне поверхности раздела фаз указывает увеличение скорости разложения инициаторов в эмульсиях, снижение общей энергии активации и энергии активации инициирования (см. табл. 1.1). Эмульгатор при этом обеспечивает высокую степень дисперсности системы и концентрационное перераспределение компонентов полимеризационной системы по фазам.[8, С.43]
Преимущественное образование того или другого продукта объясняется тем, что анион растущей цепи может реагировать либо как карбанион,[15, С.60]
Преимущественное образование того или другого из этих продуктов объясняется тем, что анион растущей цепи может реагировать либо как карбанион, либо как енолятный ион, что приводит к следующим схемам процесса:[16, С.177]
Наличие концевых групп свидетельствует о линейном строении макромолекулы НК, а преимущественное образование левулиновой кислоты и левулинового альдегида - о ее высокой регулярности.[6, С.43]
В рассмотренном выше случае термического распада полиме-тилметакрилата с двойными связями на концах цепей (стр. 180) проявляется влияние этих концевых двойных связей, которые направляют процесс на преимущественное образование мономера. Таким образом, реакционноспособность радикала, образующегося при разрыве макромолекулы в процессе термической деструкции, и легкость отрыва атома водорода определяют дальнейшее направление деструкции. В случае полистирола образующийся при отрыве атома водорода радикал ~СН2—С~ стабилизируется за счет[11, С.183]
В [рассмотренном выше случае термического распада полиме-тилметакрилата с двойными связями на концах цепей (стр. 180) проявляется влияние этих коьцевых двойных связей, которые направляют процесс на преимущественное образование мономера. Таким образом, реакционноспособность радикала, образующегося при разрыве макромолекулы в процессе термической деструкции, и легкость отрыва атома водорода определяют дальнейшее направление деструкции. В случае полистирола образующийся при отрыве атома водорода радикал ~СЬЬ—С~ стабилизируется за счет[9, С.183]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.