На главную

Статья по теме: Активности катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Медленное снижение активности катализаторов в результате изменения пористой структуры принято называть старением; в основе старения лежат процессы кристаллизации и спекания. При кристаллизации происходит рост кристаллов и упорядочение всей структуры с устранением микродефектов и других искажений в решетке кристаллов; при этом исчезают наиболее мелкие поры и мелкие частицы, увеличивается размер пор, сокращается удельная поверхность. При спекании, в отличие от кристаллизации, образуется неупорядоченная система в виде сросшихся агломератов из кристаллов различных размеров; спекание приводит к уплотнению каталитической системы с общей усадкой структуры, уменьшением удельной поверхности и объема пор. В области более низких температур протекают кристаллизация и упорядочение структуры. С повышением температуры ускоряется спекание; соответственно различаются и энергии активации кристаллизации и спекания.[2, С.107]

Предполагают [10], что наблюдаемое постоянство удельной активности катализаторов одинакового химического состава, но приготовленных в разных условиях, обусловлено взаимодействием поверхности катализатора с реакционной средой, благодаря которому первоначальная структура поверхности перестраивается, приближаясь к одному и тому же состоянию, стремясь к минимуму свободной поверхностной энергии. Это приводит к выравниванию структуры и свойств всех граней независимо от их первоначальных различий. Это же характерно и для окисных катализаторов при постоянстве химического состава.[2, С.105]

При создании научных основ подбора катализаторов в промышленном катализе вначале ограничивались поиском и селекцией каталитически активных веществ. Затем задались вопросами приготовления и формирования структуры и поверхности катализатора. В настоящее время исследуются механизмы изменения активности катализаторов в процессе эксплуатации. На каждом из этих трех этапов может происходить подбор катализаторов и каждый из этих этапов может быть ответственным за правильный подбор катализатора. В дальнейшем, мы рассмотрим первый и третий из этих этапов. Анализ теории приготовления катализаторов выходит за рамки настоящего пособия; он представлен в обзоре [19, с. 562].[2, С.97]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ. ИЗМЕНЕНИЕ ИХ АКТИВНОСТИ В ПРОЦЕССЕ ЭКСПЛУАТАЦИИ[2, С.97]

Теоретические основы повышения удельной активности катализаторов путем снижения в реакционном объеме концентрации активного компонента разработаны Кобозевым [189, 190]. Обобщив данные по 40 типам катализаторов, он сделал вывод, что катализаторы любого типа подчиняются одному общему правилу: активность катализатора максимальна при минимальной его концентрации на поверхности носителя (или в реакционном объеме). Если выразить удельную активность а как[3, С.175]

Одним из наиболее эффективных методов повышения активности катализаторов является введение «примесей» в сам катализатор, а также в носитель. При этом могут образовываться твердые растворы замещения или же внедрения. При образовании «растворов замещения» структура кристаллической матрицы (основного компонента) ие изменяется. Атомы добавки заменяют лишь в узлах решетки часть атомов основного компонента. Такого типа твердые растворы образуются при условии малых различий в атомных радиусах атомов матрицы и примеси. При образовании «растворов внедрения» примесь располагается в порах между атомами матрицы.[3, С.185]

Ладлум, Андерсон и Ашби [500] провели сравнение активности катализаторов, приготовленных из четыреххлористого титана и литий-н.гексила, литийалюминийтетра-н.гептила, алю-минийизобутила и алюминийтриэтила в реакции полимеризации этилена. Активность катализаторов увеличивается в ряду[11, С.179]

Обязательной частью исследований (для любого варианта подбора) является сравнительная оценка активности катализаторов. Возникает вопрос, какой количественный критерий использовать в качестве меры каталитической активности.[2, С.103]

Во всех случаях, когда кинетическое уравнение неизвестно (наиболее реальная ситуация при поиске и выборе новых катализаторов), единственным объективным критерием каталитической активности является скорость реакции на целом зерне при данном составе реакционной смеси и заданной конверсии в отсутствие искажающих эффектов массообмена. Для сложных процессов, протекающих в разных направлениях, критерием активности катализаторов может быть скорость накопления целевого продукта, т. е. алгебраическая сумма скоростей реакций по независимым маршрутам, ведущим к его образованию и разложению.[2, С.104]

Работа по совершенствованию катализаторов и технологических процессов требует в настоящее время нового методологического подхода. Если на первых этапах изучения полимеризации этилена и других а-олефинов при выборе компонентов каталитической системы превалировали эмпирический подход и интуиция исследователя, то теперь уже имеется значительный фундамент для научно обоснованного выбора направлений дальнейшего повышения активности катализаторов и соответственно усовершенствования технологии производства ПЭНД. В этой большой работе кроме специализированных лабораторий должны активно участвовать коллективы действующих производств ПЭНД.[3, С.138]

Окись алюминия как основной компонент алюмохромовых катализаторов выполняет несколько функций. Являясь носителем, она влияет не только на механические и физические свойства алю-мохромового катализатора, увеличивая, например, его удельную поверхность или предохраняя от спекания, но и на каталитические свойства. Предполагается, что присутствие А1203 стабилизирует электронное состояние хрома, что имеет большое значение для его каталитической активности. Кроме того, кислая природа поверхности окиси алюминия является основной причиной крекирующей и изомеризующей активности катализаторов.[2, С.136]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
5. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
12. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную