На главную

Статья по теме: Активность катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Активность катализаторов увеличивают за счет добавок спе-диалъных промоторов. Большое значение имеет и степень измсль-1ения катализатора; максимальное раздробление достигается при эсаждении каталитически активного вещества на носитель. Роль промоторов и носителей полностью не выяснена. Известно, что тс н другие вызывают изменения структуры понерхности катализатора, а носители, кроме того, значительно увеличивают его поверхность. Предполагают, что с помощью промоторов происходит регулирование электронных свойств катализатора и степени онислепки активного компонента [2]. В качестве промоторов чаще всего применяют оксиды и гидроксиды меди, марганца, бария и других металлов, реже их соли. Для каждой нары катализатор — промотор существует оптимальное соотношение, при котором катализатор имеет максимальную активность. В качестве носителей применяют различные пористые материалы — активированный уголь, асбест, пемзу.[4, С.83]

Наблюдаемая активность катализаторов зависит от изменения их структуры сложным образом, так как одновременно со структурой меняется и удельная поверхность. Многие промышленные процессы протекают во внутридиффузионной или переходной области.[2, С.106]

При нанесении трехокиси хрома на SiO2 (концентрация хрома примерно 1%) получается катализатор (катализатор фирмы «Филлипс») с числом АЦ, которое соответствует 17% общего количества хрома, нанесенного на подложку. Возможно, что в этом случае часть окислов хрома ингибируется примесями. Содержание АЦ в катализаторах Циглера — Натта на основе TiCl3 составляет около 5% от общего количества титана. Некоторые потенциальные АЦ не могут использоваться, так как они недоступны для мономера. Полимеризационная активность катализаторов Циглера — Натта после нанесения их на подложку значительно увеличивается как в результате увеличения числа АЦ с 5 до 50%, так и за счет повышения константы скорости роста. По мере измельчения носителя также увеличивается число поверхностных АЦ. В противоположность этим системам в хромоценовых катализаторах на носителе, имеет место почти полное использование хрома.[3, С.166]

Итак, наблюдаемая активность катализаторов А (в единицах скорости), если процесс не лимитируется скоростью внешнего переноса вещества, определяется произведением:[2, С.104]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефиноа в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий,,- гафний-, торий-, олово- и германийорганические соединения, сочетая их с галоге-нидами титана, циркония и гафния ила с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов-алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органические соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения метал-лоорганическое соединение металла IV группы: галогенид металла III Б группы: галогенид металла IV А группы лежат в интервале (0,05— 50) : (0,1-5) : 1.[9, С.110]

В группе апротопных к-т обычно наиболее активны хлориды металлов III и IV групп пориодич. системы; бромиды менее активны, фториды (за исключением BF3) малоактивны и иодиды практически не вызывают К. н. Кислотность этих соединений тем выше, чем менее электроотрицателен атом галогена, однако активность катализаторов этой группы не коррелирует с их кислотностью. Порядок активности апротонных к-т в К. п. зависит от природы мономера и может меняться с изменением условий реакции (темп-pa, давление, полярность среды). Для типичного катионного мономера — изобутилена активность катализаторов этой группы при —78 °С убывает в ряду: BF3> А1Вг3>Т1С14> > TiBr4> SnCl4> BC13> ВВг3.[8, С.487]

Индивидуальные окислы не являются эффективными катализаторами одностадийного окислительного дегидрирования бутана в бутадиен. На наиболее избирательном катализаторе из них —NiO— выход бутадиена не превышает 10%. Наиболее эффективными оказались сложные окисные катализаторы: никель-молибденовый [43] и магний-молибденовый [44]. Соотношение компонентов в катализаторах может меняться в широких пределах. Найден ряд промоторов, в том числе окислы металлов IV периода, а также редкоземельных элементов, позволяющих существенно увеличить активность катализаторов.[1, С.694]

Отметим, что образующийся в ходе каталитических реакций превращения углеводородов (дегидрирования, гидрокрекинга и т. д.) «кокс» может снижать активность катализатора в отношении основной реакции как за счет хемосорбции самого кокса на активных центрах и их дезактивации, так и в результате изменения макроструктуры катализатора, блокирования устьев пор и активной поверхности. Открыт новый вид разрушения катализатора при дендритном механизме образования кокса, названный «каталитической эрозией» [24]: при росте дендритов на никелевой пластине последняя подвергается разрушению. Частицы никеля уносятся первичными деидритами, а пластина убывает в массе вплоть до полного разрушения. Унос отдельных компонентов обнаружен также в случае эрозии алюмохромового катализатора дегидрирования бутана. Однако пока еще не доказано, что этот механизм влияния кокса на наблюдаемую активность катализаторов является доминирующим; более вероятно, что роль кокса сводится к усилению диффузионного торможения основной реакции в порах и на поверхности зерна (см. 5.4).[2, С.108]

Активность катализаторов при взаимодействии изоцнанатов с ОН-группами [328][7, С.400]

Активность катализаторов Циглера связана не с определенной валентностью металла, а с тем, образуется ли комплекс следующей структуры:[9, С.198]

Активность катализаторов очень сильно зависит от природы используемых для их приготовления носителей. Влияние .носителя на активность катализатора весьма специфично. Если, например, в качестве носителя для никеля или кобальта использовать диатомит, кремнезем, окись алюминия и целиты, то катализаторы оказываются неэффективными для получения твердого полиэтилена. Эффективные катализаторы готовят на активированном угле (древесном или угле кокосового ореха), имеющем-поверхность 700—1200 м2/г, объем нор 0,53—0,58 сма/г и диаметр лор 20—30 А. 1[9, С.318]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
6. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную