На главную

Статья по теме: Изменения активности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Эта формула не учитывает изменения активности вводимой соли в коллоидном растворе. Поэтому в начале титрования, когда катионы соли адсорбируются, ошибка бывает невелика, но она возрастает по мере прибавления электролита. При вычислении значений подкисления, полученных при титровании изученных солей, оказалось, что формула (1) более при-ложима к двухвалентным катионам, а формула (2) — к одновалентным (соли алюминия гидролизованы, что искажает результаты титрования)-[4, С.41]

При создании научных основ подбора катализаторов в промышленном катализе вначале ограничивались поиском и селекцией каталитически активных веществ. Затем задались вопросами приготовления и формирования структуры и поверхности катализатора. В настоящее время исследуются механизмы изменения активности катализаторов в процессе эксплуатации. На каждом из этих трех этапов может происходить подбор катализаторов и каждый из этих этапов может быть ответственным за правильный подбор катализатора. В дальнейшем, мы рассмотрим первый и третий из этих этапов. Анализ теории приготовления катализаторов выходит за рамки настоящего пособия; он представлен в обзоре [19, с. 562].[2, С.97]

В общем случае, особенно для открытых систем, следует применять более полную формулу (35), второе слагаемое которой характеризует влияние химической реакции на температуру плавления. Например, если имеет место очень сильная тенденция к комплексообразованию (К велико), то достаточно совсем малых изменений активности (или концентрации) комплексооб-разующего компонента, чтобы вызвать заметный сдвиг фазового равновесия. В подобных случаях нетрудно наблюдать процесс плавления или кристаллизации в изотермических условиях. И наоборот, если К мало, требуются большие изменения активности, чтобы понизить температуру плавления. Однако в непосредственной близости точки плавления малые изменения ас могут все же в сильной степени изменять концентрацию свободных и связанных компонентов, вследствие фазового перехода.[5, С.79]

Книга посвящена кинетики явлений изменения активности катали-[3, С.375]

Из выражений (25) и (26) следует [23], что все изменения активности катализаторов можно разделить на две группы:[2, С.105]

Рис. 4.14. Теоретическая зависимость А'м полимеров от изменения активности функциональных групп[3, С.67]

>(СН3)зС+>...>(С6Н5)3С ряд совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов. Ход изменения активности катионов объясняется индуктивным влиянием заместителей в них. Чем большее значение имеет положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентнопенасыщенном атоме углерода катиона и том меньше его реакционная способность. По величине электронной плотности у реакционного центра трет-буталъпъш катион наиболее стабилен и, следовательно, наименее реакционноспособен в ряду алкилкатионов. Высокая стабильность карбкатионов, содержащих фенильные группы в «-положении к активному центру, обусловлена эффектом сопряжения. Катионы, стоящие в ряду активности слева от mpem-бутильного, легко вступают как в реакции роста цепи, так и в побочные реакции. Катионы, стоящие в ряду активности справа, слишком медленно реагируют с мономером. В обоих случаях не происходит образования длинных иеразветвяенных цепных молекул. Оптимальное сочетание стабильности и активности катиона (СН3)3С + оказывается весьма благоприятным для реакции роста цепи. Поэтому при К. п. изобутилена легко образуются линейные продукты высокой мол. массы.[6, С.493]

> (СН3)3С +>...> (СвН5)3С +. Этот ряд совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов. Ход изменения активности катионов объясняется индуктивным влиянием заместителей в них. Чем большее значение имеет положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентноненасыщенном атоме углерода катиона и тем меньше его реакционная способность. По величине электронной плотности у реакционного центра ттгреиг-бутильный катион наиболее стабилен и, следовательно, наименее реакционноспособен в ряду алкнлкатнонов. Высокая стабильность карбкатионов, содержащих фенильные группы в а-положении к активному центру, обусловлена эффектом сопряжения. Катионы, стоящие в ряду активности слева от трет-бутильного, легко вступают как в реакции роста цепи, так и в побочные реакции. Катионы, стоящие в ряду активности справа, слишком медленно реагируют с мономером. В обоих случаях не происходит образования длинных неразветвленных цепных молекул. Оптимальное сочетание стабильности и активности катиона (СН3)3С+ оказывается весьма благоприятным для реакции роста цепи. Поэтому при К. п. изобутилена легко образуются линейные продукты высокой мол. массы.[8, С.490]

с псевдоожиженным слоем. Работа осуществлялась циклами: реакция— продувка азотом — регенерация — продувка азотом: опыты проводились в условиях, когда во время дегидрирования с 1 г катализатора снималось 10; 2,5; 1,6 и 1,3см3 кислорода (табл.3). Катализатор может работать в качестве переносчика кислорода длительное время без изменения активности в условиях, обеспечивающих его неглубокое восстановление (съем кислорода менее 2 см3/г). При работе со съемом кислорода более 2 см3/г показатели процесса дегидрирования остаются постоянными лишь в течение небольшого времени, затем выход бутадиена начинает падать; катализатор постепенно разрушается, содержание активных компонентов в нем уменьшается.[1, С.686]

ментальных методов, используемых для ее установления.* В настоящее время для этой цели наиболее широко применяются «без-градиентные» (проточно-циркуляционные) методы, позволяющие получать точные кинетические данные в стационарных условиях. Они могут быть дополнены нестационарными (импульсными) методами для выяснения влияния реакционной системы на катализатор, изменения активности и поведения катализатора в нестационарных режимах.[2, С.81]

именно оно является причиной изменения активности концевой группы, эффект[3, С.56]

ная активность снижается. Дополнительным подтверждением изменения активности катализатора являются данные о том, что скорость расходования стирола на ранних стадиях полимеризации выше, чем в период стационарного течения реакции.[7, С.246]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
3. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
4. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
5. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную