На главную

Статья по теме: Полимерными молекулами

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ениколопян и сотр. [64, 69, 70] показали, что рассеяние света полимерными молекулами может быть использовано для исследования кинетики полимеризации. Своеобразие этого метода исследования заключается в том, что при стационарной скорости полимеризации скорость роста интенсивности светорассеяния пропорциональна PFCT. При фотохимическом инициировании полимеризации кинетическая кривая состоит из трех частей: начальный нестационарный участок, стационарный участок и нестационарный участок после выключения света (рис. 23). Продолжительность последнего участка в значительной степени определяется неконтролируемым обрывом на случайных ингибиторах, т. е. процессом, пропорциональным первой степени концентрации полимерных радикалов. Теория метода, развитая авторами, позволяет связать три величины, определяемые из кинетической кривой, с константами полимеризации. Если передачей цепи можно пренебречь, то[12, С.108]

Это специфическая черта полимеров, а именно, сильные межмолекулярные взаимодействия между полимерными молекулами ведут к распространению эффекта влияния поверхности в объем. Фактически можно рассматривать участие молекулярных агрегатов или других надмолекулярных структур во взаимодействии с поверхностью. Вывод о том, что в актах взаимодействия принимают участие не изолированные молекулы, а их агрегаты, объясняющий дальнодействие поверхности, следовал также из наших исследований адсорбции. Ограничение подвижности хотя бы одной молекулы агрегата ведет к изменению поведения всех молекул данного агрегата.[7, С.182]

В процессах получения полимерных материалов весьма важную роль играет смачивание твердых поверхностей олигомерными и полимерными молекулами. Хорошее смачивание является необходимым условием прочного адгезионного соединения и высоких показателей физико-механических свойств материала. Однако с термодинамической точки зрения и эта проблема также сводится к адсорбции полимерных молекул на границе раздела. Здесь возникает еще один весьма важный вопрос — об изменении адсорбционного взаимодействия на границе раздела фаз при полимеризации или поликонденсации. Действительно, условия возникновения адсорбционных связей на границе раздела должны существенно зависеть от свойств макромолекулы: ее химической природы, молекулярной массы и гибкости.[8, С.12]

В процессах получения полимерных материалов весьма важную роль играют процессы смачивания твердых поверхностей олиго-мерными и полимерными молекулами. Хорошее смачивание является необходимым условием прочного адгезионного соединения и высоких физико-механических свойств материала [15—17]. С термодинамической точки зрения эта проблема также сводится к адсорбции полимерных молекул на границе раздела. Здесь возникает еще один весьма важный вопрос об изменении адсорбционного взаимодействия на границе раздела фаз при полимеризации или поликонденсации, т. е. при переходе от низкомолекулярного соединения к высокомолекулярному [18]. Действительно, условия возникновения[7, С.4]

Поскольку положение Тс связано с возникновением подвижности цепей, то полученные данные указывают на то, что образование адсорбционных связей между полимерными молекулами и поверхностью и конформационные изменения на границе раздела фаз приводят к изменению релаксационных свойств полимера. Повышение Тс указывает на заметное ограничение подвижности цепей, эквивалентное снижению их гибкости в результате образования дополнительных связей или изменения конформации макромолекул. Это ограничение подвижности (и следовательно повышение Тс) должно быть тем больше, чем большее число молекул полимера принимает участие во взаимодействии с поверхностью.[8, С.90]

В данной работе впервые указано на важную роль, которую адсорбционные процессы и конформационные ограничения играют в процессах взаимодействия между полимерными молекулами и поверхностями энзимов и катализаторов, а также в процессах полимеризации на границе раздела, где конец растущей цепи связан с поверхностью.[7, С.103]

Таким образом, механизм деформации наполненных полимеров выше температуры стеклования (в равной мере для пластмасс и резин) заключается в разрыве определенного числа связей между полимерными молекулами и поверхностью наполнителя с последующим их восстановлением в деформированном полимере после прекращения действия напряжений. В результате этого в полимере возникают неравновесные, напряженные структуры. Это, в свою очередь, приводит к изменению набора времен релаксации в наполненном полимере и, следовательно, к изменению скорости деформации по сравнению с ненаполненным полимером.[8, С.156]

Исключенный объем — это объем, из которого данная полимерная молекула эффективно исключает все другие молекулы. Исключенный объем является результатом фактического отталкивания между полимерными молекулами, обусловленного пространственными соображениями. Каждая молекула в очень разбавленном растворе в хорошем растворителе будет стремиться исключить из объема, который она занимает, все другие молекулы.[6, С.58]

Для объяснения изменений в толщине слоя рассматриваются конформации макромолекул в разбавленном растворе. Авторы полагают, что по мере изменения концентрации раствора начинается конкуренция за места на поверхности между подходящими к ней полимерными молекулами, в результате чего конформация адсорбированной цепи должна претерпевать непрерывные изменения.[7, С.91]

Наблюдения показали, что для молекул газа, которые имеют значительно меньшие размеры, чем структурные единицы полимера, коэффициент диффузии 3D не зависит от концентрации газа. Это объясняют тем, что размеры таких молекул (Н2, N2, O2, СОа и т. д.) малы для того, чтобы взаимодействовать с полимерными молекулами в расплаве или в блоке; они, так сказать, не пластифицируют среду. Поэтому рост числа диффундирующих молекул не будет влиять на величину ?Е>. С другой стороны, все параметры, делающие полимерную структуру более «пористой» или понижающие силы межмолекулярного взаимодействия в системе, повышают [1, С.124]

Катализаторы, имеющие широкое распределение пор по радиусам, обладают наибольшей активностью (кривая 4); близкой активностью обладают катализаторы с более узким распределением пор по радиусам в области средних радиусов (2,5—6 нм), что соответствует кривой 2; малоактивны катализаторы с очень большим радиусом пор из-за малой удельной поверхности и совсем неактивны катализаторы с узким распределением пор в области 0,5—3 нм. При малых радиусах пор, по-видимому, затруднен доступ молекул Сг03 в поры носителя и диффузия молекул этилена к активной поверхности, а также отвод полимера с поверхности катализатора. Кроме того, в случае активно протекающих процессов катализатор дробится растущими полимерными молекулами, а при малых порах получаются прочные перегородки между порами, и дробление затруднено. Роль предварительного дробления катализатора изучена в работах [58, 60]. Из рис, 1.21 видно, что в процессе полимеризации этилена при малых временах контакта (до 140 мин) дробление (размер частиц) катализатора существенно сказывается на выходе ПЭ, а при больших временах — выходы почти выравниваются.[2, С.44]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
3. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
4. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
5. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
6. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
7. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
8. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
9. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
10. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
11. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
12. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
13. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
14. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
16. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.

На главную