Полного ацеталирования поливинилового спирта достигнуть не удается, поэтому технические поливи-нилацетали содержат кроме ацетатных и ацеталь-ных групп 15—20 мол. % гидроксильных групп.[1, С.41]
Получение. О механизме ацеталирования поливинилового спирта существуют различные точки зрения. Одни предполагают, что в присутствии кислотных катализаторов вначале образуются неустойчивые полу-ацетали, к-рые затем со вторым гидроксилом образуют полные ацетали. Другие считают, что ацсталироваиие — одностадийный процесс. Кинетика реакции описывается ур-нисм второго порядка. Кажущаяся энергия активации ацеталирования поливинилового спирта формальдегидом 72,8 кдж/моль (17,4 ккал/моль), ацетальдеги-дом, пропионовым и масляным альдегидами 61,6 кдж/моль (14,7 ккал/моль).[6, С.115]
Получение. О механизме ацеталирования поливинилового спирта существуют различные точки зрения. Одни предполагают, что в присутствии кислотных катализаторов вначале образуются неустойчивые полу-ацетали, к-рые затем со вторым гидроксилом образуют полные ацетали. Другие считают, что ацеталирование — одностадийный процесс. Кинетика реакции описывается ур-нием второго порядка. Кажущаяся энергия активации ацеталирования поливинилового спирта формальдегидом 72,8 кдж/моль (17,4 ккал/молъ), ацетальдеги-дом, пропионовым и масляным альдегидами 61,6 кдж/моль (14,7 ккал/молъ).[7, С.112]
Проведенное нами исследование кинетики и механизма ацеталирования поливинилового спирта [9] показало, что протонированный формальдегид взаимодействует с парой соседних гидроксилов поливинилового спирта в одну стадию и что скорость ацеталирования выражается уравнением[5, С.85]
Ацеталирование ускоряется при повышении темп-ры, увеличении кол-ва катализатора и при введении добавок неорганич. солей. Степень ацеталирования поливинилового спирта определяется продолжительностью реакции и возрастает с увеличением числа атомов углерода в альдегиде. Полностью ацеталированный поливиниловый спирт удалось получить полимеризацией дивинил-ацеталей (см. Дивинилацеталей полимеры).[7, С.113]
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50°С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидро-ксильные и ацетатные группы.[3, С.61]
Технологический процесс получения пенополивинилформаля, разработанный во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол, включает в себя как образование конденсационной структуры, так и механическое вспенивание с последующим отверждением пены. В противоположность довольно сложным и трудоемким прессовым методам, широко распространенным сейчас в производстве пено-материалов, получение пенополивинилформаля складывается из следующих простых операций: 1) приготовляются водные растворы поливинилового спирта, поверхностно-активного вещества («выравниватель А»), поваренной соли, соляной кислоты, формалина; 2) раствор поливинилового спирта, содержащий добавку «выравнивателя А», подвергается механическому перемешиванию для образования однородной пены. Затем в эту же пену вводятся остальные компоненты при перемешивании быстровращающейся (1000—1200 об/мин) мешалкой. Начинается процесс ацеталирования поливинилового спирта; вязкость си-[5, С.98]
7.2. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ АЦЕТАЛИРОВАНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА[4, С.131]
совместное омыление поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта без выделения последнего (однованные методы);[1, С.41]
многоосновные к-ты, фсноло-формальдегидные, мочеви-но-, тиомочевино- и меламино-альдегидные смолы. Фенолы и мочевину как сшивающие агенты можно вводить непосредственно в реакцию ацеталирования поливинилового спирта. С диизоцианатами и диэпоксидными соединениями сшивание А. п. с. происходит без выделения воды.[6, С.115]
многоосновные к-ты, феноло-формальдегидные, мочеви-но-, тиомочевино- и меламино-альдегидные смолы. Фенолы и мочевину как сшивающие агенты можно вводить непосредственно в реакцию ацеталирования поливинилового спирта. С диизоцианатами и диэпоксидными соединениями сшивание А. п. с. происходит без выделения воды.[7, С.112]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.