На главную

Статья по теме: Алфинового катализатора

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В присутствии типичного алфинового катализатора бутадиен полимеризуется в пентане при 30° С в течение нескольких мин с образованием полимера, средне-массовая мол. масса к-рого составляет ок. 5 000 000— 10 000 000. До ВО-х годов алфиновые Б. к. не находили промышленного применения вследствие их плохих техпологич. свойств. В (Ю-е годы были найдены регуляторы алфиповой полимеризации (1,4-дигндробензол, 1,4-дигпдронафталин), позволяющие получать каучуки с мол. массой 150 000—300 000 и вязкостью по Муни 40—50, доступные для переработки па обычном оборудовании. Такие Б. к. не обладают хладотекучестью, легко перерабатываются при темп-рах 90—100 °С и выше; смеси на их основе характеризуются удовлетворительными технологич. свойствами. Другой путь улучшения техпологич. свойств — получение маслонапол-ненных алфиновых Б. к. Вулканизаты алфиновых Б. к. приближаются по прочностным и динамич. свойствам к резинам из эмульсионных, а по износостойкости — к резшгам из стереорегулярных Б. к. В 1970 в Японии начато производство (20 тыс. т в год) алфиновых кау-[3, С.169]

В присутствии типичного алфинового катализатора бутадиен полимеризуется в пентане при 30° С в течение нескольких мин с образованием полимера, средцемассо-вая мол. масса к-рого составляет ок. 5 000 000— 10 000 000. До 60-х годов алфиновые Б. к. не находили промышленного применения вследствие их плохих техиологич. свойств. В 60-е годы были найдены регуляторы алфиновой полимеризации (1,4-дигидробензол, 1,4-дигидронафталии), позволяющие получать каучуки с мол. массой 150 000—300 000 и вязкостью по Муни 40—50, доступные для переработки на обычном оборудовании. Такие Б. к. не обладают хладотекучестью, легко перерабатываются при темп-рах 90—100 °С и выше; смеси на их основе характеризуются удовлетворительными технологич. свойствами. Другой путь улучшения технологич. свойств — получение маслонапол-ненных алфиновых Б. к. Вулкаиизаты алфиновых Б. к. приближаются по прочностным и динамич. свойствам к резинам из эмульсионных, а по износостойкости — к резинам из стереорегулярных Б к. В 1970 в Японии начато производство (20 тыс. т в год) алфиновых кау-[5, С.166]

Равномерное суспендирование алфинового катализатора в дивиниле в значительной мере способствует повышению эффективности каталитического действия и образованию более однородного полимера. Скорость полимеризации дивинила в присутствии алфинового комплекса значительно больше, чем при инициировании полимеризации обычными натрийорганическими катализаторами. Полученный полибутадиен отличается наиболее высокой степенью полимеризации.[1, С.232]

Вместо аллилнатрия при получении алфинового катализатора были использованы и другие натрийорганические соединения. Плохими катализаторами для полимеризации бутадиена являются металлированные алкил-арильные углеводороды [5] и металлированные олефины и шшерилен [6]. Интересно отметить, что хотя металлировапные а- и {3-метилстиролы сами по себе не обладают каталитическим действием аллилнатрия, но добавление р-изомера к активному алфиновому катализатору повышает активность последнего [9].[4, С.243]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфинового катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Натта*. В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие виды полимеров различной структуры:[1, С.232]

Все алфиновые полимеры бутадиена и изопрена и сополимеры бутадиена и стирола отличаются большим содержанием транс-! ,4-звеньев по сравнению с соответствующими полимерами, полученными методом эмульсионной полимеризации [14]. Состав алфинового катализатора влияет на процентное содержание тгер<шс-1,4-звенъев и соотношение тпракс-1,4- и 1,2-звеньев в полибутадиене [17]. Природа галоидной соли влияет относительно мало при применении катализатора, содержащего аллилнатрий и изо-пропилат натрия, например .содержание транс-1,4-звеньев изменяется от 60 до 75%, 1,2-звеньев — от 19 до 21%, а соотношение тракс-1,4-и 1,2-звеньев колеблется от 2,95 до 3,71. Однако в катализаторе, содержащем изопропилат калия, изменение природы галоидной соли оказывает уже более сильное действие, например содержание транс-i ,4-звеньев изменяется в пределах от 30 до 70%, 1,2-звеньев от 21 до 46%, а соотношение тиранс-1,4- и 1,2-звеньев колеблется от 0,66 до 3,27%.[4, С.245]

Как отмечалось, анионная полимеризация являете?: регули руемым процессом. Первые достижения в этой области относятся к получению полибутадиена регулярного строения (с преимущественным содержанием 1 ,4-структур). Этот полимер получен А. Мортоном при полимеризации бутадиена под влиянием алфи-нового катализатора, состоящего из фенилнатрия и хлористого натрия***. Можно предположить, что направленность реакции роста макроаниона в сторону присоединения мономера с образо ванием 1 ,4-структур связана с адсорбцией бутадиена на поверх ности нерастворимого алфинового катализатора и последующей поляризацией мономера. Таким образом, образование полибутадиена регулярного строения в присутствии алфинового ката лизатора является следствием гетерогенности системы.[1, С.143]

Кристаллизацию полистирола, полученного и присутствии алфинового катализатора, можно облегчить длительным нагреванием полимера при 150°.[1, С.361]

Можно заменить катион натрия в изопропилате или в хлориде на катион калия, однако одновременная замена натрия на калий и в алкоголяте и в хлориде недопустима. Аллшшатрий нельзя заменить на аллилкалий. Введение иона лития обычно приводит к разрушению алфинового катализатора, поэтому добавление изопрошшата лития к активному катализатору снижает его активность.[4, С.244]

Полимеры, полученные на алфиновых катализаторах,-, обычно имеют исключительно высокий молекулярный вес, например алфиновый полибутадиен может обладать молекулярным весом до 7 000 000 и "не содержит при этом поперечных связей. В целом полимеризация протекает с очень большими скоростями, которые, так же как и характеристическая вязкость полимера, зависят от природы катализатора. Полимеризация одного и того же мономера при использовании различных катализаторов может протекать с различными скоростями, и образующиеся при этом полимеры могут иметь различные степени полимеризации. Вообще говоря, чем больше скорость полимеризации, тем выше характеристическая вязкость образующегося полимера. Для каждого данного алфинового катализатора повышение его концентрации приводит к увеличению скорости реакции, но не оказывает заметного влияния на молекулярный вес. Замена одного из трех компонентов катализатора приводит к изменению скорости полимеризации и характеристической вязкости образующегося полимера.[4, С.244]

Натриевые соли, входящие в состав алфинового катализатора, при применении в качестве растворителя пентана образуют нерастворимые ионные агрегаты, связанные друг с другом координационными валент-[4, С.246]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
6. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную