Реакция алифатических диизоцианатов, в которых изоцианатные группы разделены четырьмя или более метиленовыми группами, с водой была использована для получения полимочевин. С другой стороны, этиленди-изоцианат при взаимодействии с водой давал только циклическую мочевину, а триметилендиизоцианат — 75% циклической мочевины и 25% полимера118.[8, С.90]
Применяя этот процесс, можно получить материалы, очень сходные с продуктами .одностадийной реакции полиприсоединения алифатических диизоцианатов и диолов. Судя по сообщениям, сейчас предпочитают использовать последнюю реакцию, поскольку она обеспечивает более узкое молекулярновесовое распределение. Обе эти реакции можно проводить в растворе, и система бисхлорформиат— диамин особенно удобна для осуществления поликонденсации на границе раздела фаз.[2, С.30]
Алифатические диизоцианаты приготовляют аналогичным способом, но в этом случае амины не представляют собой смеси изомеров. Из алифатических диизоцианатов наиболее широко используется[2, С.68]
Аскадский А А., Френкель Ц.М., Ларина Л.Ф., Бычко К.А. Исследование свойств полиизоциануратов, полученных полициклотримеризацией ароматических и алифатических диизоцианатов // Высокомолек. соединения. 1981. А23. №6. С.1244-1251.[1, С.522]
Первые термопластичные полиуретаны получили название линейных и разрабатывались в качестве материала, заменяющего найлон. Линейные полиуретаны были получены взаимодействием алифатических диизоцианатов и гликолей [1]. Из диизоцианатов был выбран ГДИ; используя ряд гликолей, получили продукты с различными свойствами. Реакция проводилась в растворителе и имела экзотермический характер. Степень полимеризации можно регулировать, поддерживая соответствующую температуру и длительность реакции, а также путем добавления монофункциональных агентов, ингибирующих рост цепи. В результате дальнейших разработок фирма «Байер» создала целый ряд,материалов дуретан U, свойства которых приведены ниже:[2, С.167]
Линейные полиуретаны **. Первыми полиуретанами, выпускаемыми в промышленных масштабах, были полиуретаны марок нгамид U, перлон U. Их получали посредством реакции полиприсоединения алифатических гликолей и алифатических диизоцианатов без поперечного сшивания цепей и без добавления трифункциоиальных соединений, вызывающих рост боковых цепей (разветвление цепи). Цепь состояла из уретановых групп, соединенных короткими углеводородными цепями:[2, С.11]
Таким образом, варьируя стехиометрическое соотношение компонентов реакционной смеси и их химическую природу на обеих стадиях процесса уретанообразования,можно получить полиуретановые резины с разной степенью густоты и природой узлов сетки. Помимо этого, свойства полиуретанов сильно зависят от химической природы диизоцианата и полиэфира. При переходе от алифатических диизоцианатов к ароматическим резко (в два и более раза) растут прочностные свойства (условная прочность при растяжении может достичь 60 МПа), твердость (до 80-90 ед. по Шору А), а также условное напряжение при 300% удлинении. Полиуретаны,помимо высоких прочностных свойствэобладают самым большим среди резин сопротивлением истираемости. В среднем для разных марок сетчатых полиуретанов истираемость составляет 30-100 см3/кВт ч, в то время как для серного вулканизата СКД - наиболее износостойкой резины на основе каучуков общего назначения - 70-180[3, С.395]
Получение алифатических диизоцианатов, например гексаметилен-диизоцианата, обычно осуществляется через соли карбаминовой кислоты [87][4, С.350]
Циклополимеризация исследована на большом числе алифатических диизоцианатов, дающих растворимые полимеры 125-127[7, С.50]
Реакцию Курциуса применяют в основном при синтезе алифатических диизоцианатов с короткой цепью и ненасыщенных изоцианатов. В литературе описаны синтезы изопропенилизоцианата43, винилизоцианата103 и метилен-диизоцианата158 по этой реакции.[8, С.32]
Реакция Курциуса используется преимущественно для синтеза алифатических диизоцианатов с короткой цепью [91—93] и непредельных изоцианатов [94, 95]. Получаемые по реакции Гофмана изоцианаты должны быть инертными к воде [96], поскольку реакция протекает в водной среде. Ивакура, Танеда и Ушида [97] успешно использовали перегруппировку Курциуса для синтеза тетраметилендиизоцианата из ади-пилгидразида и нитрита натрия по схеме[4, С.351]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.