Из алифатических изоцианатов, более устойчивы, чем уретаны из аро-; магических изоцианатов *.[1, С.20]
При использовании алифатических изоцианатов аддукты получаются с высоким выходом, а в случае ароматических изоцианатов наряду с аддуктами образуется также и мочевина. Сродство алифатических изоцианатов к бисульфиту достаточно велико, чтобы извлекать бисульфиты из продуктов их взаимодействия с альдегидами. Эти аддукты реагируют с аминами с образованием тех же мочевин, которые получались бы из соответствующих изоцианатов186.[3, С.101]
Тримеризации ароматических и алифатических изоцианатов способствуют многие растворимые соединения элементов I, II, III, IV, V, VI и VII групп. Катализаторы, которые использовались для ускорения этой реакции, перечислены в табл. XI-27.[2, С.392]
Эта реакция аналогична димеризации кетенов. Димеры алифатических изоцианатов не были получены: образовывались тримеры.[3, С.105]
В указанном случае ТДИ связывает диметиламин в высококипящую арилалкшшочевину, освобождая при этом более летучий в условиях опыта метоксиалкилдиизо-цианат. Несмотря на то, что выход изоцианата небольшой, этот способ является хорошим лабораторным методом синтеза алифатических изоцианатов, которые не могут быть получены фосгенированием173.[3, С.36]
По данным О'Брайена и Пагано46 энергия активации реакции взаимодействие /npem-октилизоцианата с этанолом в интервале температур 25—40 °С составляет 16 ккал/моль, а с 2-бутанолом — 22 ккал/моль. Эти относительно высокие величины энергий активаций не являются неожиданными для алифатических изоцианатов, которые обычно менее реакционноспособны, чем ароматические.[3, С.177]
Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димери-зация, является особым примером взаимодействия изо-цианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов109. Кроме того, три-меризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция84, ацетата калия111, формиата натрия111, карбоната натрия111, метилата натрия163, триэтиламина112, щавелевой кислоты17, бен-зоата натрия в диметилформамиде19, а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома107, тетрабути-рата титана143 и кислорода134. Эффективными оказались также катализаторы Фриделя —• Крафтса25. Имеются данные, что тре/п-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфина37. Наличие орто-заместите-лей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации.[3, С.108]
По своей каталитической активности в отношении реакций третичных алифатических изоцианатов со спиртами нафтенаты металлов располагаются в следующем порядке:[3, С.206]
и образованию димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров. Однако из алифатических изоцианатов димеров получить не удалось, а были выделены только тримеры; ароматические изоцианаты образуют димеры[2, С.390]
активности некоторых катализаторов в реакциях с тремя различными диизоцианатами. Для реакции алифатических изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями катализаторы располагаются в следующий ряд в порядке снижения их активности: соединения Bi, Fe, Sn, Pb, Ti, Sb, сильные основания, соединения Co, Zn, три-этилендиамин, триал-кил амины.[3, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.