На главную

Статья по теме: Алифатических изоцианатов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Из алифатических изоцианатов, более устойчивы, чем уретаны из аро-; магических изоцианатов *.[1, С.20]

При использовании алифатических изоцианатов аддукты получаются с высоким выходом, а в случае ароматических изоцианатов наряду с аддуктами образуется также и мочевина. Сродство алифатических изоцианатов к бисульфиту достаточно велико, чтобы извлекать бисульфиты из продуктов их взаимодействия с альдегидами. Эти аддукты реагируют с аминами с образованием тех же мочевин, которые получались бы из соответствующих изоцианатов186.[3, С.101]

Тримеризации ароматических и алифатических изоцианатов способствуют многие растворимые соединения элементов I, II, III, IV, V, VI и VII групп. Катализаторы, которые использовались для ускорения этой реакции, перечислены в табл. XI-27.[2, С.392]

Эта реакция аналогична димеризации кетенов. Димеры алифатических изоцианатов не были получены: образовывались тримеры.[3, С.105]

В указанном случае ТДИ связывает диметиламин в высококипящую арилалкшшочевину, освобождая при этом более летучий в условиях опыта метоксиалкилдиизо-цианат. Несмотря на то, что выход изоцианата небольшой, этот способ является хорошим лабораторным методом синтеза алифатических изоцианатов, которые не могут быть получены фосгенированием173.[3, С.36]

По данным О'Брайена и Пагано46 энергия активации реакции взаимодействие /npem-октилизоцианата с этанолом в интервале температур 25—40 °С составляет 16 ккал/моль, а с 2-бутанолом — 22 ккал/моль. Эти относительно высокие величины энергий активаций не являются неожиданными для алифатических изоцианатов, которые обычно менее реакционноспособны, чем ароматические.[3, С.177]

Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димери-зация, является особым примером взаимодействия изо-цианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов109. Кроме того, три-меризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция84, ацетата калия111, формиата натрия111, карбоната натрия111, метилата натрия163, триэтиламина112, щавелевой кислоты17, бен-зоата натрия в диметилформамиде19, а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома107, тетрабути-рата титана143 и кислорода134. Эффективными оказались также катализаторы Фриделя —• Крафтса25. Имеются данные, что тре/п-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфина37. Наличие орто-заместите-лей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации.[3, С.108]

По своей каталитической активности в отношении реакций третичных алифатических изоцианатов со спиртами нафтенаты металлов располагаются в следующем порядке:[3, С.206]

и образованию димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров. Однако из алифатических изоцианатов димеров получить не удалось, а были выделены только тримеры; ароматические изоцианаты образуют димеры[2, С.390]

активности некоторых катализаторов в реакциях с тремя различными диизоцианатами. Для реакции алифатических изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями катализаторы располагаются в следующий ряд в порядке снижения их активности: соединения Bi, Fe, Sn, Pb, Ti, Sb, сильные основания, соединения Co, Zn, три-этилендиамин, триал-кил амины.[3, С.214]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
2. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
3. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную