В основную цепь макромолекулы целлюлозы и поли-л-фени-лентерефталамида включены циклические структуры, резко ограничивающие гибкость цепей. Интенсивные межмолекулярные взаимодействия являются дополнительным фактором, повышающим жесткость этих цепей. Малая гибкость макромолекул этих полимеров обусловливает слабо выраженную высоко-эластичность их и высокие температуры стеклования, превышающие температуру начала термодеструкции полимерного субстрата. Прядомость волокнообра-зующих полимеров объясняется их способностью к высокоэластическим деформациям в процессе вязкого течения.[1, С.141]
В ступенчатых процессах синтеза полимеров, как уже отмечалось, каждая растущая молекула имеет на своих концах функциональные группы, способные к реакции с функциональными группами другой природы, тоже находящимися на концах молекул. В ряде случаев вместо линейных молекул могут образовываться циклические структуры, что снижает общий выход полимера в реакции. Учет их образования достаточно сложен и обычно индивидуален для каждой системы.[2, С.76]
И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химическойструктуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низко молекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят[2, С.218]
Циклические структуры затем дегидрируются серой и превращаются в серосодержащие продукты более сложного состава.[8, С.196]
Эти реакции показывают тенденцию звеньев (R2—Si—О—) образовывать циклические структуры[3, С.313]
Исходя из статистических соображений, Флори полагал [8, с. 377], что •циклические структуры будут в наибольшей степени представлены в наиболее .крупных и сложных макромолекулах (не считая гель-фракции), т. е. макромолекулы конечных размеров будут циклизованы в наибольшей степени при .глубинах превращения, близких к точке гелеобразования. При больших глубинах превращения в макромолекулах золя будут практически отсут-.ствовать циклические структуры. Приведенные выше рассуждения и экспериментальные данные показывают, что это не совсем так: продукты реакций обрыва цепи развития сетки, в том числе циклизации, накапливаются в золь-<фракции. Именно это и делает анализ золь-фракции важным методом изучения структуры сетчатых полимеров.[11, С.146]
По данным Смита [114], при термическом разложении ХСПЭ образуются также циклические структуры. Удаление НС1 из системы приводит к уменьшению скорости окисления и сшивания полимера и других процессов, вызывающих изменение структуры. Поэтому для повышения термостабильности ХСПЭ рекомендуется вводить такие акцепторы хлористого водорода, как стеарат кадмия, фенолят натрия, эпоксидную смолу, оксид магния, а также «классические» ингибиторы окисления — фенил-р-нафтиламин, ди-[7, С.50]
При поисках новых термостойких материалов большой интерес исследователей привлекли полимеры, содержащие в основных цепях циклические структуры. Особое внимание было уделено поли-га-ксилилену (VIII)[13, С.59]
В структуре хлоркаучука, полученного под действием иодди-хлорбензола, наряду с такими дихлоризопентановыми звеньями образуются циклические структуры типа[7, С.39]
В последние годы проявляется все возрастающий интерес к полимерам циклических олефинов, получаемым полимеризацией с раскрытием двойной связи и содержащим циклические структуры в основной цепи. Такой тип полимеризации циклоолефинов, протекающей под влиянием комплексов переходных металлов, обычно принято называть винильным или аддитивным, чтобы отличать от более характерной для таких мономеров полимеризации с раскрытием цикла по механизму метатезиса. Интерес к получению ви-нильных полимеров циклоолефинов обусловлен уникальным комплексом их свойств: сочетанием высокой прозрачности, хорошей термической и химической стабильности, высоких механических характеристик и очень низкого водопоглощения, что делает такие материалы очень перспективными для использования в различных[9, С.28]
При взаимодействии спиртов более сложной структуры с изоциа-натами могут протекать некоторые побочные реакции. Так, в реакции с а-гидроксиэфирами, особенно в присутствии натриевого катализатора, сложноэфирная и уретановая группы могут образовывать циклические структуры:[4, С.20]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.