Изменения химической структуры по длине волокна и поперечного сечения сказываются в расширении области перехода от кристаллического к аморфному состоянию. Первичный эффект изменения химической структуры, например в случае сополимеров, проявляется в изменении температуры плавления при заданной силе. Поскольку изменения в поперечном сечении влияют на напряжение, которое определяет равновесие, то в разных сечениях установятся различные критические напряжения. Следовательно, для гомогенной системы возможен переход при постоянных давлении и температуре, но в конечном диапазоне растягивающей силы. В гомогенном по сечению волокне этот диапазон переходит в точку, соответствующую равновесной силе.[11, С.184]
Показателями изменения химической природы поверхности служили краевой угол смачивания пленки водой и прочность склеивания ее со сталью эпоксидной смолой ЭД-5 с полиэтиленполиамином в качестве отвердителя. Прочность склеивания определялась методом грибков при нормальном отрыве. С целью создания лучшего контакта при склеивании образцы сначала выдерживались под небольшим давлением (около 2 кГ/см2), а затем прогревались в термостате при температуре 100° в течение 1 часа. Характер отрыва контролировался под микроскопом. Ус-[10, С.516]
Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава; пропускания или отражения света в янтарно-желтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета.[5, С.415]
И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химической структуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низко молекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят[2, С.218]
Итак, расмотренные примеры некоторых реакций химической модификации полимеров показывают широкие возможности изменения химической природы полимеров и создания на их основе материалов с новыми свойствами. При проведении таких реакций необходимо учитывать специфику полимерного состояния и иметь в виду, что неполное превращение реагирующих групп макромолекул является правилом в макромолекулярных реакциях, что приводит к получению конечных продуктов, неоднородных по мо-[2, С.292]
Прист, исследуя набухание ПВС-пленок, показал, что характер набухания может быть изменен при обработке, не вызывающей изменения химической природы полимера (обработка водными растворами солей, спиртов или водяным паром) [19, 55]. Набухание образцов ПВС, предварительно прогретых при 100 и 120 °С в вакууме и на воздухе, значительно уменьшается. Выдерживание образцов ПВС при повышенных температурах приводит к уменьшению степени набухания. Кривые зависимости набухания от времени прогрева в вакууме и на воздухе почти одинаковы.[12, С.29]
Заключительная стадия процесса "дипептид -> аминокислота" в некоторых случаях реализуется с трудом, что обусловлено возможностью изменения химической природы аминокислотных звеньев, например:[1, С.358]
Высокие температуры. В полиуретанах, подвергающихся действию высоких температур, могут происходить два процесса: а) временное ухудшение свойств, вызванное общим ослаблением связей, и б) деструкция — необратимые измененияхимической структуры.[4, С.210]
Пространственная сшивка ПВС осуществляется радиационным [158] или химическим путем. Первый способ, в случае медицинского назначения продукта, считается более предпочтительным, •так как при радиационной сшивке практически не происходит изменения химической структуры полимерной основы и в нее не вводятся инородные»4)У-нкЦиональные группы, способные оказывать побочное биологическое воздействие. В зависимости от дозы облучения у-лучами или электронами водных растворов ПВС может быть достигнута различная степень сшивки, а следовательно, и различная набухаемость и механическая прочность получаемых гидрогелей. Дегидратация и последующий нагрев поливинил-спиртовых гидрогелей вызывает образование в них кристаллических областей, проявляющих себя при приложении нагрузки как дополнительные узлы сшивки. При повторном набухании при температуре ниже 45 °С вода проникает только в аморфную фазу, благодаря чему степень набухания сшитого таким способом ПВС снижается, а механическая прочность возрастает. Гидрогели, полученные из редкосшитого и частично кристаллизованного ПВС, предложены для изготовления суставных хрящей [157].[7, С.161]
Не касаясь возможных вариантов строения этих концевых групп, можно утверждать, что в общем случае они могут отличаться от концевых групп, которые имел полимер до деструкции. Следовательно, в результате деструкции в степени, соответствующей ее глубине, происходят изменения химической природы концевых групп макромолекул, и чем меньше их обрывки, тем в 'большей мере отражаются эти изменения на свойствах продуктов деструкции в целом.[8, С.78]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.