Конформационные свойства реальных цепей и трудности, возникающие при заполнении произвольно выбранного объема вытянутыми, беспорядочно расположенными друг относительно друга полимерными цепями, составляют основу молекулярной интерпретации кристаллизации и плавления. Что касается внутримолекулярного вклада, то энтропия плавления должна иметь определяющее влияние на температуру плавления. Таким образом может быть дано рациональное объяснение тому факту, что многие высокоплавкие полимеры с низкими энтропиями плавления сравнительно сильно (как это следует из измерений в разбавленных растворах) развернуты в расплавленном состоянии.[9, С.145]
В полулогарифмических координатах строится зависимость кислородопрони-цаемости от произвольно выбранного простого числа. В качестве стандартного полимера обычно служит линейный полиэтилен, цепь которого состоит только из ме-тиленовых групп —СН2—• Каждой метиленовой группе приписывается изменение кислородопроницаемости, численное значение которого равно единице. По мере усложнения химического строения полимеров для новых структурных элементов подбираются численные значения соответствующих изменений таким образом, чтобы величины кислородопроницаемости полиэтилена и его производных подчинялись линейной зависимости: Р = f (n), где я = О, 1, 2, ... Значения п и Р подбираются так, чтобы на графике расположить как можно больше известных значений кислородопроницаемости (максимальные и минимальные значения различаются на восемь порядков). Таким образом, для всех возможных типов заместителей при двух атомах углерода винилового полимера получают численные значения изменений, по которым можно рассчитать кислородопроницаемость любого полимера с другими комбинациями тех же атомов или атомных группировок.[10, С.298]
Пусть за начало координат выбран центр масс макромолекулы и анализируется движение некоторого произвольно выбранного сегмента (выделен на рис. 3.3) относительно начала координат (центра-масс). Там же показан профиль скоростей. Предполагается, что макромолекулярный клубок совершенно не искажает того распределения скоростей, которое бы существовало в отсутствие макромолекулы. Это означает, что клубок абсолютно проницаем (протекаем) для потока и не вносит возмущений в движение окружающей среды. Аналогичное предположение в неявном виде использовалось при анализе движений шариков в модели КСР.[7, С.245]
Строгий математический вывод формулы был дан Аврами [21]. Физический смысл этого соотношения может быть понят следующим образом. Рост произвольно выбранного реального центра замедляется в результате подавления при соприкосновении с областями, в которых фазовый переход уже произошел. Поэтому действительная доля массы, перешедшей в другую фазу за время dt, будет меньше dX'. В связи с тем, что зародыши, как реальные, так и гипотетические, возникают беспорядочно по всему объему, то и вкрапления новой фазы будут также беспорядочно распределены в пространстве.[9, С.224]
Размер макромолекул характеризуют среднеквадратичным расстоянием между ее концами (/^)^! или среднеквадратичным радиусом инерции (SQ)I!I- {Радиусом инерции называется расстояние произвольно выбранного звена от центра тяжести макромолекулы.) Эти величины связаны уравнением[2, С.88]
Размер макромолекул характеризуют среднеквадратичным расстоянием между ее концами (Я)г'! или среднеквадратичным радиусом инерции ($%)1''г. (Радиусом инерции называется расстояние произвольно выбранного звена от центра тяжести макромолекулы.) Эти величины связаны уравнением /— 2\i/a (rS)"'-if- - (5)[5, С.88]
Вследствие деформации диагональ АС удлинилась до А С', а некоторый отрезок AM, выделенный так, чтобы точка М отстояла от оси хг на расстоянии х, удлиняется до величины AM'. Величина сдвига у соответствует отрезку ВВ'. Относительная деформация е произвольно выбранного отрезка AM составляет:[7, С.326]
Моделью 1.8, а обычно пользуются для гибкоцепных макромолекул (иногда заменяя линейные сегменты дуговыми); длина статистического элемента Ат, содержащего s повторяющихся звеньев, обозначает размер участка цепи, на протяжении которого утрачивается всякая корреляция в ориентациях произвольно выбранного звена k и звена (k + s). Персистентной моделью 1.8,6 предпочитают пользоваться для «полужестких» (не уточняя, что это такое) цепей; сама модель, как видно, характеризуется непрерывной кривизной; согласно одному из определений, персистентная[1, С.36]
Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава; пропускания или отражения света в янтарно-желтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета.[3, С.415]
Такие переходы, подобно фазовым превращениям, происходят резко, в узком интервале изменения рН, состава растворителя или температуры, что указывает на их кооперативный характер [8]. Другими словами, макромолекула полипептидов и белков ведет себя как одномерная кооперативная система *, и разрушение одной лишь водородной связи между одной парой мономерных звеньев, не приводящее к реализации дополнительных степеней свободы (возрастанию энтропии) и выигрышу свободной энергии, не вызывает заметной перестройки конформацни макромолекулы: для этого необходимо одновременное расщепление большого числа связей, ограничивающих подвижность каждого витка спиральной «пружины» (как показал расчет, достаточно расщепления шести последовательных водородных связей на каждый виток). Ситуация сходна с той, которая имеет место при дезориентации частиц магнита, когда состояние каждой из них зависит от состояния соседних частиц и поворот произвольно выбранного элементарного магнитика невозможен без поворота ближайших соседей.[6, С.580]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.