Каждая полимерная цепочка в результате деструкции образует одну новую полимерную молекулу и одну, а возможно, и несколько молекул меньшей величины. Измерение среднечислового молекулярного веса полимера Мп в зависимости от поглощенной энергии позволяет вычислить число актов деструкции и, следовательно, величину Сд или ЕЛ [170]. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам может быть дополнительно использована величина средневесового молекулярного веса, Mw, определяемая методом светорассеяния. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам и разветвлен-ности макромолекул в результате сшивания полезной характеристикой является характеристическая вязкость растворов [т].| [171—177]. Процесс сшивания, протекающий одновременно с реакциями деструкции, во всех случаях осложняет оценку числа актов деструкции. В тех случаях, когда сшивание преобладает, т. е. если на каждые два акта дес-[23, С.98]
Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид. а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты поликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля.[23, С.278]
Деструкция полимеров — это разрушение макромолекул.- под действием различных физических и химических агентов. В результате деструкции, как правило, уменьшается молекулярная масса полимера, изменяется его строение, а также физические и механические свойства; полимер становится непригодным для практического использования. Следовательно, этот процесс является нежелательной побочной реакцией при химических превращениях, переработке и эксплуатации полимеров. В то же время реакции деструкции в химии высокомолекулярных соединений играют и положительную роль. Эти реакции используют для получения ценных низкомолекулярных веществ из природных полимеров (например, аминокислот из белков, глюкозы из крахмала), а также для частичного снижения молекулярной массы полимеров с целью облегчения их переработки. С помощью некоторых деструктивных процессов можно определять строение исходных полимеров и сополимеров. Процессы, приводящие к разрыву химических связей в макромолекулах, как уже отмечалось, используют для синтеза привитых и блок-сополимеров.[3, С.67]
Реакции полисахаридов древесины имеют очень важное практическое значение в процессах химической и химико-механической переработки древесины - целлюлозно-бумажном, гидролизных, лесохимических производствах, производстве древесных плит и пластиков. Цель целлюлозно-бумажного производства - получение из древесины технической целлюлозы и других волокнистых полуфабрикатов. При этом нецеллюлозные полисахариды в большей или меньшей степени удаляются в результате деструкции в различных процессах варки, протекающих в кислой или щелочной средах, а также под воздействием окислителей. В гидролизных производствах углеводная часть древесины подвергается гидролизу с целью получения из полисахаридов Сахаров и продуктов их дальнейшей переработки. В одном из производств лесохимии - пиролизе древесины высокомолекулярные компоненты древесины и в том числе целлюлоза[9, С.278]
В процессе хранения и эксплуатации полимерев и материалов на их основе под действием света, радиации, температуры, химических веществ, влаги и других факторов происходит ухудшение свойств материалов, снижаются их механические, реологические и другие характеристики. Нежелательное изменение структурыполимеров происходит и в результате воздействия механических нагрузок на материалы, особенно при пониженных температурах эксплуатации. Все это происходит в результате деструкции или сшивания цепей, приводящих к образованию обрывков макромолекул или чрезмерно разветвленных и сшитых структур, что приводит к существенному изменениюпервоначальной структуры, а соответственно, свойств полимера. Все эти процессы приводят к старению полимеров. Под старением понимают изменения молекулярной, надмолекулярной или химической структуры полимеров и полимерных материалов в процессе их переработки, хранения и эксплуатации, приводящие к изменению физико-механических свойств.[9, С.115]
За счет процессов III и IV полимерные радикалы, образовавшиеся в результате деструкции полидиена, вступая в реакцию с продуктами превращения производного п-фенилендиамина[1, С.635]
В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов.[13, С.15]
В спектрах пиролизатов каучуков и резин (рис. 16 Приложения) наблюдаются, кроме перечисленных, полосы концевых групп: винильной (915, 990, 1645 см"1), образующейся в результате деструкции полиэтиленовых блоков, и винилиденовой (890 см"1), образующейся в результате деструкции полипропиленовых блоков. Соотношение интенсивностей полос 890 и 915 см~4 в спектрах пиролизатов зависит от исходного содержания этилена и пропилена [54]1 В отечественных каучуках СКЭП, содержащих 40—60% пропилена, они равны.[10, С.22]
Не касаясь возможных вариантов строения этих концевых групп, можно утверждать, что в общем случае они могут отличаться от концевых групп, которые имел полимер до деструкции. Следовательно, в результате деструкции в степени, соответствующей ее глубине, происходят изменения химической природы концевых групп макромолекул, и чем меньше их обрывки, тем в 'большей мере отражаются эти изменения на свойствах продуктов деструкции в целом.[14, С.78]
Стабильность медноаммиачных прядильных растворов удовле1 верительная. Но она до некоторой степени зависит от возможны окислительных процессов целлюлозы, проходящих под влияние кислорода воздуха. В результате деструкции целлюлозы снижаете вязкость раствора. Для замедления этого процесса в раствор Дс бавляют восстановители: сульфит натрия, виннокаменную кисЛ( ту, глюкозу и т. п,[12, С.220]
ВПФ содержат примеси, поглощающие видимый свет (лигнин, экстрактивные вещества), и поэтому имеют низкую белизну. Для достижения более высокой белизны ВПФ подвергают отбелке различными отбеливающими реагентами по многоступенчатым схемам. Для удаления геми-целлюлоз и низкомолекулярных фракций целлюлозы, образующихся в результате деструкции, проводят облагораживание растворами щелочей (горячее или холодное).[9, С.541]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.