Определение средневесового молекулярного веса анализом в градиенте плотности[1, С.124]
Индекс сшивания JS) выражается исходя из средневесового молекулярного веса (Mw) как[2, С.238]
Критические значения Р,„ и соответственно средневесового молекулярного веса Д?,„ изменяются в десятки раз, в зависимости от природы полимера. Для гибких линейных полимеров кригиче-ские значения Л?и, могут составлять от тысяч до десятков тысяч единиц. _[3, С.256]
ПЭНД имеет сравнительно широкое молекулярно-весовое распределение. Отношение средневесового молекулярного веса к среднечисловому, определяющее полидисперсность полимера, колеблется в зависимости от типа катализатора и условий ведения процессса в пределах 2—25. Интегральные кривые распределения по молекулярному весу для промышленных образцов с показателем текучести расплава 0,7—1,6 г/10 мин приведены на рис. 13 (см. стр. 24). Уменьшение полидисперсности для образцов с близким молекулярным весом от 15 до 2 приводит, с одной стороны, к резкому возрастанию разрушающего напряжения, относительного удлинения при разрыве и ударной вязкости, с другой стороны — к снижению стойкости к растрескиванию под напряжением.[4, С.17]
Обычный прием, с помощью которого характеризуется начальный момент выхода в режим неустойчивого течения, состоит в указании критического напряжения сдвига или критической скорости сдвига. Хоуэллс отмечает66, что поскольку эластичность расплавов возрастает с увеличением значения средневесового молекулярного[6, С.98]
Это касается главным образом связи между вязкостью растворов полимеров и молекулярно-весовым распределением полимера. Поскольку связь между молекулярным весом и вязкостью концентрированных растворов так резко выражена, то, очевидно, при переходе от полимеров с узким молекулярно-весовым распределением (МБР) к полимерам с широким МБР вязкость очень сильно возрастает даже при сохранении средневесового молекулярного веса постоянным. В то же время механическая прочность полимерных материалов зависит, по-видимому, от величины среднечисленного молекулярного веса. Следовательно, расширение кривой МБР, приводящее к увеличению вязкости растворов, не даст реальной выгоды в отношении прочностных свойств материалов. Именно поэтому в литературе неоднократно[5, С.159]
Рис. 11.17. Зависимость критического напряжения сдвига от средневесового молекулярного веса для полиметилмет-акрилата66.[6, С.99]
Измерение рассеяния света растворами полимеров является одним из важнейших методов определения средневесового молекулярного веса (Mw) высокомолекулярных веществ в интервале MB JU.IQ4—1-ДО7. Метод светорассеяния часто применяют для установления констант в уравнении, связывающем характеристическую' вязкость [-ц] и MB. Для полимеров, величина молекул которых сравнима с длиной волны падающего света, зависимость интенсивности рассеянного света от угла к направлению падающего светового пучка позволяет определить сррднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи (п^)1^.[7, С.76]
Было показано, что для достаточно высокомолекулярных расплавленных полимеров зависимость вязкости TI от средневесового молекулярного веса Mw несколько отличается от зависимости (7), применимой только к началу полимергомологического ряда. Так, например, было найдено для расплавленного полистирола [10]:[8, С.317]
Каждая полимерная цепочка в результате деструкции образует одну новую полимерную молекулу и одну, а возможно, и несколько молекул меньшей величины. Измерение среднечислового молекулярного веса полимера Мп в зависимости от поглощенной энергии позволяет вычислить число актов деструкции и, следовательно, величину Сд или ЕЛ [170]. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам может быть дополнительно использована величина средневесового молекулярного веса, Mw, определяемая методом светорассеяния. Для оценки влияния распределения по молекулярным весам и разветвлен-ности макромолекул в результате сшивания полезной характеристикой является характеристическая вязкость растворов [т].| [171—177]. Процесс сшивания, протекающий одновременно с реакциями деструкции, во всех случаях осложняет оценку числа актов деструкции. В тех случаях, когда сшивание преобладает, т. е. если на каждые два акта дес-[11, С.98]
Видимо, такие ответвления при определении формы молекулы и характеристик раствора гораздо более важны, чем короткие боковые цепи [24]. Считается [24], что длинноцепочечные ответвления образуются в результате энзиматических перестановок, причем их образование ведет к заметному повышению1 средне-весового молекулярного веса. Средневесовой молекулярный вес нативного декстрана, т. е. исходного продукта по деструкции любого вида, исключительно высок, колеблется от 20 до 500 миллионов и более и зависит от условий реакции. Вполне вероятно, что отношение средневесового молекулярного веса к средне-численному может быть высоким, вероятно более 100; это говорит о высокой степени полидисперсности. Увеличение времени реакции дает продукты с большими молекулярными весами и большей степенью разветвления. Характеристики полимера сильно колеблются в зависимости от вида и штамма применяемых бактерий.[9, С.213]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.