На главную

Статья по теме: Становится непригодным

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Задолго до начала четвертой стадии полимер становится непригодным для технических целей в результате ухудшения его физических свойств. В начале этой стадии распад гидроперекисей преобладает над их образованием, в дальнейшем же первичные продукты распада реагируют с молекулярным кислородом. Технологов интересовали главным образом стадии В и С и связь между ними, так как именно на этих стадиях происходит постепенное ухудшение, вплоть до полной потери, ценных физических свойств[8, С.159]

Если множество допустимых управлений Ug не совпадает с линейным многообразием, то алгоритм (4.600) становится непригодным, поскольку на каждом шаге существует возможность выхода за пределы Ug. Коррекция алгоритма производится следующим образом: после проверки принадлежности uh+1 e Ue в случае uk+i Ug производится замена uk+1 его ортогональной проекцией на множество Ug, тем самым вычисление очередного приближения осуществляется в два этапа:[2, С.284]

Деструкция полимеров — это разрушение макромолекул.- под действием различных физических и химических агентов. В результате деструкции, как правило, уменьшается молекулярная масса полимера, изменяется его строение, а также физические и механические свойства; полимер становится непригодным для практического использования. Следовательно, этот процесс является нежелательной побочной реакцией при химических превращениях, переработке и эксплуатации полимеров. В то же время реакции деструкции в химии высокомолекулярных соединений играют и положительную роль. Эти реакции используют для получения ценных низкомолекулярных веществ из природных полимеров (например, аминокислот из белков, глюкозы из крахмала), а также для частичного снижения молекулярной массы полимеров с целью облегчения их переработки. С помощью некоторых деструктивных процессов можно определять строение исходных полимеров и сополимеров. Процессы, приводящие к разрыву химических связей в макромолекулах, как уже отмечалось, используют для синтеза привитых и блок-сополимеров.[3, С.67]

Полимеризация бутадиена во время хранения является, в основном, следствием присутствия перекисей, образовавшихся за счет воздуха в резервуаре. Эта полимеризация нежелательна не только потому, что твердые остатки трудно удалить из резервуара, но и по более важной причине: такое вещество становится непригодным для использования в большинстве случаев его применения. Продукты такой самопроизвольной полимеризации не являются каучукуподобными и обладают склонностью препятствовать дальнейшим реакциям полимеризации. Одним из методов предотвращения самопроизвольной полимеризации является очистка и высушивание резервуаров и продувка их инертным газом перед загрузкой бутадиена. Для удаления воздуха ив резервуаров могут быть использованы природный газ, пропан, азот или углекислота [52]. Полимеризация может быть также предотвращена прибавлением небольших количеств (менее 1%) различных химических веществ, например 4-пг/?ет-бутилпирокатехнна, гидрохинона, три-крезола, фенил-$-нафтиламина, диариламинов и 1,8-диаминонаф-талина. Амины, растворимые в водорастворимых кислотах, хорошо подавляют полимеризацию [56] при добавке их в количествах 0,001—1,0% (по весу). При подготовке бутадиена для использования такой ингибитор удаляют промывкой водным раствором минеральной кислоты, содержащим 1—10 весовых процентов соляной или серной кислоты. Другие ингибиторы — алифатические меркаптаны (1% от веса бутадиена) — предотвращают полимеризацию во время хранения, но при проведении полимеризации в эмульсии нет необходимости в их удалении [57]. Медные соли высших алифатических кислот, растворимые в бутадиене, например медные соли нафтеновой и олеиновой кислот, оказались довольно хорошими ингибиторами [58].[5, С.42]

Полимеризация. Товарные латексы обычно стремятся получить с высокой концентрацией полимера. Это обусловлено как экономическими соображениями, так и качеством получаемых на основе латексов изделий. Обычно продукты эмульсионной низкотемпературной полимеризации после отгонки незаполимеризовавшихся мономеров содержат менее 30% сухих веществ. Средний размер частиц в них составляет 50—150 нм. При концентрировании таких латексов вязкость системы резко возрастает, и при содержании сухих веществ около 50% латекс становится непригодным для переработки. Для получения текучих латексов с высокой концентрацией в процессе полимеризации -необходимо обеспечить образование крупных частиц. Этого можно достигнуть уменьшением концентрации эмульгатора {40], но заметное увеличение размеров частиц (рис. 2) обеспечивается лишь при очень низких концентрациях эмульгатора и соответственно резко пониженной скорости полимеризации (рис. 3) [40]. Для обеспечения стабильности такой системы в промышленности эмульгатор добавляют в процессе полимеризации (например, таким образом получаются латексы низкотемпературной полимеризации типа 2100 или 2105). При этом для достижения конверсии 60% требуется почти 60ч. В общем получать латексы с большим размером частиц и широким их распределением по величине непосредственно в процессе полимеризации считается непрактичным, хотя имеются сообщения о получении[1, С.590]

Обозначения: ОВ — очень высокая, срок службы полимера в контакте с реактивом измеряется годами; В — высокая, срок службы измеряется месяцами; ДВ—достаточно высокая, срок службы измеряется неделями; HP—не рекомендуется, через несколько часов полимер становится непригодным для использования.[7, С.110]

РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ полимеров (radiation resistance, Strahhmgsbestaiidigkeit, resistance a radiation) — способность полимеров противостоять воздействию ионизирующих излучений. Р. с. часто количественно характеризуют пороговыми (предельными) значениями дозы или ее мощности, при к-рых полимерный материал становится непригодным в конкретных условиях применения (темп-pa, среда и пр.). Пороговые значения определяются изменениями в результате облучения тех физич. свойств, к-рые являются критич. для данного материала, напр, механич. свойств для конструкционных материалов, электрических — для электроизоляционных и радиотехнических, газопроницаемости — для герметизирующих (см. Радиационные эффекты). Для многих полимерных материалов критическими являются также прочностные или деформационные свойства (см. рисунок).[9, С.127]

РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ полимеров (radiation resistance, Strahlungsbestandigkeit, resistance a radiation) — способность полимеров противостоять воздействию ионизирующих излучений. Р. с. часто количественно характеризуют пороговыми (предельными) значениями дозы или ее мощности, при к-рых полимерный материал становится непригодным в конкретных условиях применения (темп-pa, среда и пр.). Пороговые значения определяются изменениями в результате облучения тех физич. свойств, к-рые являются критич. для данного материала, напр, механич. свойств для конструкционных материалов, электрических — для электроизоляционных и радиотехнических, газопроницаемости — для герметизирующих (см. Радиационные эффекты). Для многих полимерных материалов критическими являются также прочностные или деформационные свойства (см. рисунок).[12, С.127]

В ряде случаев увеличение продолжительности эксплуатации достигается применением различных добавок, так называемых стабилизаторов. Однако даже в этом случае не удается обеспечить полной стабильности исходных свойств материала вследствие развивающихся под влиянием окружающих условий физических или химических процессов в полимерном материале. В результате свойства изделия настолько изменяются, что оно становится непригодным к дальнейшей эксплуатации. Такие необратимые изменения свойств материала, проис-—ходящие под действием внешних условий, называются старениеи:[7, С.355]

Особое внимание уделяют упаковочным материалам, предохраняющим волокно от загрязнения и повреждения в пути. За рубежом на заводах для упаковки кип с резаным волокном используют пленочные материалы, часто армированные синтетическими волокнами. Например, фирма «Дюпон» выпускает и использует для этой цели нетканый материал из полипропиленовых волокон под торговой маркой «типар» массой от 0,7 до 1,4 кг/м2 и шириной рулонов или листов до 4,7 м. При упаковке в холст, грубое полотно и мешковину полиэфирное волокно загрязняется и становится непригодным для текстильной переработки.[4, С.208]

С1ДЕСТРУКЦИЯ полимеров (degradation, Abbau, degradation) — разрушение макромолекул под действием тепла, кислорода, света, проникающей радиации, механич. напряжений, биологических и др. факторов. Чаще всего Д. полимеров происходит при совместном действии нескольких фактороц,/ Напр., при переработке в изделия полимеры подвергаются одновременному воздействию тепла, кислорода и механич. напряжений; при эксплуатации в атмосферных условиях (см. Атмосфер остойкостъ) на_ полимеры действуют свет, кислород, влага и др.\В результате Д. уменьшается мол. масса полимера, изменяются его строение, физич. и механич. свойства, полимер часто становится непригодным для практич. использования. Однако нередко Д. полимеров используют для частичного уменьшения мол. массы, в результате чего облегчаются переработка и практич. применение полимеров. Так, в произ-ве эфпроцеллюлозных лаков и эмалей Д. подвергается исходная целлюлоза, т. к. в противном случае образуются слишком вязкие лаки; частичная Д. (пласти-[11, С.340]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кравчук А.С. Механика полимерных композиционных материалов, 1985, 304 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
5. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
6. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
7. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
8. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную