Статья по теме: Существенному изменению

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Высокое давление приводит к существенному изменению М. с. полимеров. Вызвано это тем, что модуль Юнга и модуль всестороннего сжатия полимеров пре-пышают прочность и предел текучести не на 3 — 4 порядка, как у металлов, а всего на 1 — 2 порядка. Поэтому при напряжениях, значительно меньших разрушающего, может происходить изменение объема, сопровождающееся существенным изменением взаимодействия структурных элементов полимера. У пластиков с ростом давления происходит повышение темгт-ры стеклования, модуля Юнга, прочности при растяжении и сжатии ц предела текучести. У полистирола, напр., при комнатной темп-ре л давлении 200 — 300 Mn/.v? (2000 — 3000 кгс/см2) наблюдается переход от хрупкого разрушения к пластическому, причем предел текучести в области давлений выше критического практически линейно растет с повышением давления. Под влиянием высокого давления в полимерах может совершаться перестройка надмолекулярной структуры, как обратимая, так и необратимая.[29, С.121]

Высокое давление приводит к существенному изменению М. с. полимеров. Вызвано это тем, что модуль Юнга и модуль всестороннего сжатия полимеров превышают прочность и предел текучести не на 3—4 порядка, как у металлов, а всего на 1—2 порядка. Поэтому при напряжениях, значительно меньших разрушающего, может происходить изменение объема, сопровождающееся существенным изменением взаимодействия структурных элементов полимера. У пластиков с ростом давления происходит повышение темп-ры стеклования, модуля Юнга, прочности при растяжении и сжатии и предела текучести. У полистирола, напр., при комнатной темп-ре и давлении 200—300 Мн/м? (2000—3000 кгс/см2) наблюдается переход от хрупкого разрушения к пластическому, причем предел текучести в области давлений выше критического практически линейно растет с повышением давления. Под влиянием высокого давления в полимерах может совершаться перестройка надмолекулярной структуры, как обратимая, так и необратимая.[34, С.119]

Увеличение давления приводит к существенному изменению свободного объема (с. 400) и вязкости т] полимеров, начиная с 400—600 атм;. в дальнейшем вязкость повышается согласно экспоненциальной зависимости ц~ер, возрастая при 2000—3000 атм в десятки раз. Возможно также, что торможение обрыва цепи обусловлено тем, что столь большие давления способствуют скручиванию макрорадикалов в клубок, внутри которого «спрятаны» активные концы (с. 104).[11, С.127]

Ориентация высокополимеров приводит к существенному изменению их физико-механических и структурных свойств. Так, например, при ориентации волокнообразующих полимеров повышается разрывная прочность и термостойкость, понижается температура хрупкости и т. п. С физической точки зрения, ориентация волокнообразующих полимеров представляет собой процесс, при котором изотропная полимерная система, состоящая из беспорядочно расположенных структур, переходит в анизотропную (ориентированную), т. е. приобретает анизотропию физических свойств. Сама по себе анизотропия молекул или структурных элементов не приводит к анизотропии полимерной системы в целом, так как она сглаживается в среднем беспорядочным расположением молекул друг относительно друга, и материал остается изотропным. Для возникновения макроскопической анизотропии свойств необходимо какое-то внешнее воздействие, которое создает преимущественное направление в расположении структурных элементов [50]. Внешние силы могут вызвать в полимере такое перемещение отдельных структурных элементов, что он не сможет вернуться в прежнее по-[4, С.76]

Изменение молекулярной подвижности приводит к существенному изменению температуры стеклования аморфных линейных и сетчатых полимеров в граничных слоях. Оно следует из приведенных данных по молекулярной подвижности и из многочисленных измерений температур стеклования полимеров в граничных слоях, проведенных нами и многими другими авторами. Термодинамическая интерпретация изменения температур стеклования полимеров на границе раздела с твердой фазой дана в работе Ю. С. Липатова и В. П Привалко [2341.[15, С.164]

Мы установили, что наличие границы раздела приводит к существенному изменению релаксационного поведения полимера в граничном слое, изменению температур стеклования и ширины интервала стеклования, изменению средних времен релаксации и пр. Это связано с изменениями плотности молекулярной упаковки, а также с уменьшением подвижности сегментов полимерных цепей и более крупных кинетических элементов вследствие их взаимодействия с твердой поверхностью.[15, С.156]

Для многих систем переход Ц. м. в полимер не приводит к существенному изменению химич. свойств гете-роатома. Поэтому разрыв химич. связей возможен не только в цикле, но и в макромолекулах. Взаимодействие активного центра с макромолекулой — передача цепи с разрывом — приводит к переносу активного центра на др. полимерную цепь. При этом происходит перераспределение молекул по длинам цепи, образование макроциклов (в случае взаимодействия активного центра с собственной молекулой); при сополимеризации происходит перераспределение длин блоков сомономеров в сополимере (подробнее см. Передача цепи).[30, С.441]

Для многих систем переход Ц. м. в полимер не приводит к существенному изменению химич. свойств гете-роатома. Поэтому разрыв химич. связей возможен не только в цикле, но и в макромолекулах. Взаимодействие активного центра с макромолекулой — передача цепи с разрывом — приводит к переносу активного центра на др. полимерную цепь. При этом происходит перераспределение молекул по длинам цепи, образование макроциклов (в случае взаимодействия активного центра с собственной молекулой); при сополимеризации происходит перераспределение длин блоков сомономеров в сополимере (подробнее см. Передача цепи).[35, С.441]

Взаимодействие полимерных молекул с твердыми телами приводит к существенному изменению всего комплекса их свойств. Это связано о тем, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела уменьшает молекулярную подвижность цепей и в ходе формирования полимерного материала, и при его эксплуатации, а это приводит к изменению структуры граничного слоя, изменению температур, при которых в граничных слоях происходят термодинамические и структурные переходы, и к ряду сопутствующих явлений [ 18—21 ]. Между тем структура граничного слоя и условия ее формирования прежде всего зависят от характера адсорбции и определяются прежде всего структурой собственно адсорбционного слоя. Таким образом, проблема межмолекулярных взаимодействий в наполненных и армированных системах — это также проблема адсорбции. Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз с твердыми телами [1 ]. Адсорбция растущих полимерных цепей переменного молекулярного веса и изменяющегося молекулярно-весового распределения существенным образом изменяет кинетические условия реакции, а в случае получения трехмерных пространственных сеток влияет также на их структуру [22, 23]. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных материалов, но и при их синтезе.[15, С.5]

Следует заметить, что наложение силовых полей в процессе формирования надмолекулярных и молекулярных структур способствует существенному изменению структурных и релаксационных характеристик (в том числе и определяющих прочность) не только наполненных [298, с. 136], но и ненаполненных [652, с. 611—614] систем. Так, например, М. С. Акутин с сотр. показали, что наложением магнитного поля на расплав термопластов можно существенно увеличить прочность полимерного материала.[13, С.304]

Все приведенные выше примеры не касались случаев сильных специфических взаимодействий на границе раздела, так как такие взаимодействия приводят к существенному изменению картины по сравнению с описанной выше. Действительно, в работе [227] было показано, что применение наполнителей, способных к химическому взаимодействию с полимером, вызывает значительно большие изменения подвижности, чем в случае обычных физических взаимодействий.[16, С.132]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь