Статья по теме: Релаксационного поведения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для полной характеристики релаксационного поведения полимерного материала необходимо провести многочисленные эксперименты по определению кривых релаксации напряжения в широком интервале температур и деформаций. Задача существенно упрощается при оценке механической работоспособности полимеров сканирующими методами, т. е. при проведении эксперимента в условиях непрерывно возрастающей температуры. Этот метод разработан [1] для линейного роста температуры во времени. В результате такого эксперимента охватывается широкий интервал температур, а полученные результаты позволяют количественно оценить механическую работоспособность полимеров во всем этом интервале. При этом под механической работоспособностью подразумевается способность твердого полимера (пластмассы) не разрушаться и размягчаться во всем возможном для него интервале температур, напряжений и деформаций. Подробно эти вопросы изложены в работе [2, с. 403—442].[4, С.40]

Мы установили, что наличие границы раздела приводит к существенному изменению релаксационного поведения полимера в граничном слое, изменению температур стеклования и ширины интервала стеклования, изменению средних времен релаксации и пр. Это связано с изменениями плотности молекулярной упаковки, а также с уменьшением подвижности сегментов полимерных цепей и более крупных кинетических элементов вследствие их взаимодействия с твердой поверхностью.[2, С.156]

Расчетные значения M(t) хорошо укладываются на экспериментальные кинетические кривые (см. рис. 7.2—7.4). Следовательно, даже упрощенный вариант модели для описания релаксационного поведения полимеров в виде двух параллельно соединенных элементов Александрова—Лазуркина вполне приемлем в данном случае.[8, С.226]

Изменение молекулярной подвижности имеет следующие основные следствия. Оно ведет к повышению температур переходов, прежде всего — температуры стеклования, к изменению условий кристаллизации и к изменению релаксационного поведения полимера в поверхностных слоях. В последнем случае это влияние проявляется двояким образом: в ходе формирования полимерного материала из расплава или раствора, при полимеризации и в ходе эксплуатации уже готового полимерного материала. Ограничение молекулярной подвижности в поверхностных слоях при формировании полимера приводит к торможению релаксационных процессов и возникновению неравновесного напряженного состояния по сравнению с состоянием полимера в отсутствие твердой поверхности. В результате в системе возникает неплотная молекулярная упаковка и наполненный полимер может иметь в среднем меньшую плотность в расчете на полимер, чем ненаполненный.[2, С.181]

Температура, при которой полимер при охлаждении переходит из высокоэластического или вязкотекучего состояния в стеклообразное, называется температурой стеклования. Полимеры в стеклообразном состоянии отличаются рядом особенностей релаксационного поведения и комплекса механических свойств от полимеров в высокоэластическом состоянии. Это становится очевидным при сравнении свойств натурального каучука (типичный эластомер) и поли-метилметакрилата, часто в обиходе называемого органическим стеклом.[1, С.142]

В заключение следует сделать небольшое замечание относительно релаксационных явлений при формовании волокон. Серьезные структурные преобразования и изменения вязкоупругнх свойств системы в процессе формования сильно осложняют анализ ее релаксационного поведения. Наряду с усадкой вследствие продолжающегося синерезиса волокно'претерпевает усадку после прохождения второго вытяжйого диска на прядильной машине также и вследствие того, что .до этого подвергалось воздействию растягивающего усилия (ориентаци-онная вытяжка).[5, С.291]

Необходимо учитывать, что спектры времен релаксации и за-паедывания являются лишь математическим описанием макроскопического поведения и не нуждаются в интерпретации на молекулярной основе. Тем не менее можно попытаться найти корреляцию характеристик наблюдаемого релаксационного поведения, например характеристического времени релаксации, с определенным молекулярным процессом.[7, С.94]

При анализе вязкоупругих .свойств резин необходимо учитывать, что в резине сажа образует цепочечные структуры, которые при достаточном содержании сажи пронизывают объем полимера во всех направлениях [251—253]. Взаимодействие полимера с поверхностью частиц наполнителя, образующих структурную сетку, приводит к появлению ряда особенностей релаксационного поведения, связанных с изменением молекулярной подвижност». Расчет спектров времен релаксации для наполненного сажей вулкани-зата бутадиен-стирольного сополимера показывает [254], что введение сажи увеличивает высоту спектра, причем этот эффект зависит от энергетических характеристик сажи.[3, С.138]

4. Одной из важных особенностей релаксационного поведения сетчатых полимеров в высокоэластическом состоянии является наличие очень медленного процесса релаксации приложенного напряжения вследствие перестройки пространственной сетки, образованной химическими поперечными связями. Подобный тип релаксации получил название химической релаксации, поскольку он связан с разрывом и образованием химических связей 15,' 6, 15].[9, С.199]

общие закономерности, аналогичные описанным выше для процессов диэлектрической релаксации и указывающие на общность механизмов изменения релаксационного поведения полимеров в граничных слоях. Это, в частности, служит, доказательством того, что наблюдаемые при исследовании диэлектрической релаксации эффекты не являются следствием эффекта неоднородности среды, характерного для объектов с проводящими и непроводящими областями [231].[3, С.130]

еме. Вследствие этого обедняется конформационный набор макромолекул, что эквивалентно ожестчению цепи и является, как мы полагаем, основной причиной изменения всего релаксационного поведения макромолекул в граничных слоях.[2, С.159]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь