Особенно плодотворной оказалась идея В. А. Каргина о различии плотности молекулярной упаковки полимера и его гидрированного мономера, или низкомолекулярного аналога, которая адекватна идее И. При-[8, С.200]
Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных лолимероз варьирует в очень широких пределах, К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рцхлой упаковкой характеризуются лолл стирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы, Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Связь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать измене-* ния структуры полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения.[2, С.375]
Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах, К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рь[ТЕЛОй упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Связь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать измене^ ния структуры полимерного материала, Происходящие при различных технологических процессах. Так, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения.[5, С.375]
При изменении молекулярного веса полиакрилонитрила от 200000 до 60000 размеры сферолитов .существенно не меняются273. Для характеристики плотности молекулярной упаковки предложено определять интенсивность теплового потока, возникающего при набухании и растворении полиакрилонитрила274. Сняты ИК-спектры для полиакрилонитрила и а-дейтерополиакри-лонитрила275. На основании изучения ИК-спектров полиакрилонитрила сделан вывод об атактическом строении цепи макромолекулы 276> 277.[10, С.712]
Наиболее простой системой для изучения является атермическая система, в которой ДЯ = 0 и изменение химического потенциала определяется только температурой и изменением энтропии, Атер-мической системой должна являться система полимергидриро&ап-ный мономер (глава VI), так как химическое строение молекул мономера сходно со строением звена полимера, ц при одинаковой плотности молекулярной упаковки обоих компонентов энергия межмолекулярного взаимодействия E^~E22"^i2, а следовательно, Q = 0 (стр. 360).[2, С.366]
Наиболее простой системой для изучения является атермическая система, в которой ДЯ = 0 и изменение химического потенциала определяется только температурой и изменением энтропии. Атер-мической системой должна являться система полимергидрироваи-ный мономер (глава VI), так как химическое строение молекул мономера сходно со строением звена полимера, ц при одинаковой плотности молекулярной упаковки обоих компонентов энергия межмолекулярного взаимодействия Е,,^В2-,=^Е!2, а следовательно, Q = 0 (стр. Збб).[5, С.366]
Следует отметить, что в отличие от термодинамических условий кристаллизации, которые уже в самом общем виде могут быть описаны строго математически, структурные условия носят качественный характер и в каждом отдельном случае требуют конкретизации. В самом деле, макромолекул абсолютно регулярного строения в природе практически не существует. В любых молекулярных цепях существуют нарушения регулярности, и вопрос о кристаллизуе-мости сводится к установлению максимально допустимого уровня таких нарушений и природы полимера и для разных случаев варьируется в весьма широких пределах. То же относится и к требованию, касающемуся плотности молекулярной упаковки. Для большинства кристаллических полимеров коэффициенты молекулярной[1, С.183]
На основании всего экспериментального материала можно сделать вывод, что основными факторами, определяющими сорбционные свойства полимеров с жесткими цепями, являются плотность упаковки цепей к конденсированной фазе и смена физических состояний полимера в процессе смешения его с низкомолекулярным компонентом. Различный вид изотерм сорбции, вероятно, обусловлен различной химической природой исследованных полимеров и связанными с этим большими или меньшими межмолекулярными взаимодействиями. С этой точки зрения полистирол и поливиниловый спирт являются крайними членами ряда изученных нами полимеров. У полистирола межмолекулярные взаимодействия малы, как показано калориметрическими измерениями [6], а у поливинилового спирта они должны быть велики благодаря присутствию в цепи полимера таких сильных полярных заместителей, как гидроксиль-ные группы. Поэтому упаковка цепей полистирола рыхлая, а поливинилового спирта — плотная, типа низкомолекулярного стекла. Все остальные объекты исследования в отношении величины межмолекулярных взаимодействий и плотности молекулярной упаковки занимают промежуточное положение.[8, С.294]
Для получения трехмерных полимеров (в изделиях) с определенными свойствами необходимо синтезировать олигомеры с заданными показателями по содержанию функциональных групп, температурам размягчения, каплепадения или плавления, вязкости, плотности, молекулярной массе и др.[4, С.205]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.