Степень Н. трехмерных полимеров зависит от частоты сетки. Так, для слабовулканизованного каучука степень II. в углеводородах может составлять 500 — 1000%, для абонита (высокая частота сетки) — 150 — 250%. При соблюдении определенных условий по степени Н. сшитого полимера можно оценить частоту сетки. Подробнее о термодинамике Н. сшитых полимеров см. Студни.[18, С.160]
Степень Н. трехмерных полимеров зависит от частоты сетки. Так, для слабовулканизованного каучука степень Н. в углеводородах может составлять 500— 1000%, для эбонита (высокая частота сетки) — 150— 250%. При соблюдении определенных условий по степени Н. сшитого полимера можно оценить частоту сетки. Подробнее о термодинамике Н. сшитых полимеров см. Студни.[22, С.158]
Для получения трехмерных полимеров (в изделиях) с определенными свойствами необходимо синтезировать олигомеры с заданными показателями по содержанию функциональных групп, температурам размягчения, каплепадения или плавления, вязкости, плотности, молекулярной массе и др.[7, С.205]
Принципиальным отличием трехмерных полимеров от линейных является наличие химических узлов, практически не разрушающихся при умеренных температурах и нагрузках; разрушение этих узлов ведет к разрушению полимера. Появление химических узлов делает невозможным движение всей макромолекулы или ее достаточно больших частей, т. е. существенная часть молекулярных движений, возможных в линейных полимерах, в трехмерных полностью вырождена. В трехмерных полимерах может проходить химическая релаксация, связанная с медленной перестройкой сетки химических связей под действием внешней нагрузки [1]. При большой плотности узлов могут выродиться и сегментальные движения, что проявляется в исчезновении области высокоэластического состояния. При рассмотрении релаксационных процессов в эпоксидных полимерах следует также иметь в виду, что, как было показано в предыдущих разделах этой главы, структура, замороженная при переходе в стеклообразное состояние, зависит от скорости охлаждения в области Тс, механических деформаций и других факторов [38].[8, С.64]
Описанные методы синтеза трехмерных полимеров приводят к продуктам неопределенной и неоднородной структуры, представляющим собой сложные смеси, содержащие не только остаточные мономеры и олигомеры с различными молекулярными массами и распределением сшивающих звеньев, но также сетчатые частицы с хаотическим распределением мостиков, лестничные полимеры (см. с. 324), катенанные структуры* (кольцо, продетое в кольцо).[9, С.227]
Эти реакции используются главным образом для получения трехмерных полимеров. При применении диизоцианатов реакция протекает с образованием межмолекулярных уретановых связей.[2, С.237]
Вводя остатки гидрохиноиов или хинонов (антрахинон, нафто-хинон и др.) в состав трехмерных полимеров (сополимеризация соответствующих винильных производных с сшивающими агентами, поликонденсация альдегидов с многоатомными фенолами, реакция последних с полимерами, содержащими химически активные функциональные группы и т. д.), получают редокс^голимеры [20], или редокситы, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительно-восстановительным превращениям:[9, С.593]
Изменение податливости в процессе ползучести разтипных полимеров показано на рис. 4.12. Характерной особенностью трехмерных полимеров {кривая 4) является существование предельного равновесного значения податчивоети. Наличие плато на кривой 2, а также равновесное значение податливости на кривой 4 указывают на обратимость деформации а резкое возрастание податливости на кривой /ив конце кривых 2 и 3 — на текучесть (необратимые деформации)[4, С.261]
В этих реакциях моногидроксиметилкарбамиды обладают большей реакционной способностью по сравнению с дигидроксиметилкарбамидом. Однако из моногидроксиметилкарбамида не удается получить разветви гн-ных или трехмерных полимеров с хорошими свойствами. Поликонденсация карбамида с формальдегидом при эквимолярном соотношении компонентов приводит к образованию полимеров линейного строения[6, С.70]
Надмолекулярная структура характеризует такие структурные образования в полимерах, размеры которых значительно превосходят размеры молекул. Термин «надмолекулярная структура» является довольно расплывчатым, особенно для трехмерных полимеров, в которых невозможно выделить отдельные молекулы, и может относиться к самым различным по своей природе образованиям.[8, С.54]
В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться*) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации[9, С.325]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.