На главную

Статья по теме: Температур переходов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Знание температур переходов и механических свойств необходимо для характеристики полимерных материалов при переработке их в изделия и в качестве эксплуатационных характеристик материалов и изделий из полимеров. Комплекс различных свойств (температуры перехода, степень кристалличности, степень сшивания, механические свойства, растворимость и др.) определяет области использования полимеров в качестве жесткого пластика, гибкого пластика, эластомера, волокна и т. д.[4, С.156]

Значение температур переходов уменьшается .с ростом Nc от 0,25 до 3,2, Тт уменьшается от 135 до 105° С, Тг — от 125 до 94° С, Тр — от 40 до 2° С, Tg — от —16 до 34° С. Кривые V—T вблизи Тт тем круче, чем меньше степень разветвленности. Изученные образцы полиэтилена имели мол. вес от 12 до 50000, но влияние молекулярного веса на температуры переходов, по-видимому, мало по сравнению с влиянием степени разветвленности 1527.[12, С.263]

Сопоставление температур переходов в БСУ и исходных олиго-мерах указывает на взаимное влияние блоков в БСУ, которое проявляется в некотором усреднении кинетической гибкости макромолекул БСУ. Об этом явлении можно судить, с одной стороны, по повышению температур стеклования и кристаллизации блоков ОТГ, а с другой — по снижению температур этих процессов для блоков ОУ. В первом случае влияние блоков ОУ на температуры переходов блоков ОТГ можно уподобить действию наполнителей. Наблюдается взаимное влияние блоков и на характер возникающей кристаллической структуры БСУ. Если для блоков ОТГ оно заключается в понижении степени совершенства образованной ими[8, С.84]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов Тт (плавление) и Т (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см3, полистирола — около 1,0 г/см3. Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления.[13, С.29]

Введение наполнителя приводит к изменению не только температур переходов, но и общего характера термомеханической кривой. На рис. IV. 2 приведены термомеханические кривые типичного аморфного полимера — полистирола, содержащего 5; 10 и 20% (масс.) ^наполнителя [274].- При введении наполнителя происходит повышение температур стеклования Тс и текучести Гт, а также заметное изменение вида кривой. Для наполненного полистирола на термомеханической кривой не обнаруживается отчетливо выраженной площадки, соответствующей области высокоэластического состояния. Это может быть связано с тем, что для данного полимера энтропийная доля упругости в высокоэластическом состоянии невелика и преобладает упругость, связанная с изменением внутренней энергии цепи, что приводит к. росту деформации при повышении температуры. Введение даже малых количеств наполнителя приводит к появлению на термомеханической кривой горизонтального участка. Таким образом, наполненный полимер приобретает характерную для гибкоцепных полимеров область независимости деформации от температуры. При этом, поскольку при введении наполнителя происходит также повышение Гт, область температур, в которой деформация не зависит от температуры, расширяется с увеличением содержания наполнителя. Вместе с тем происходит заметное уменьшение общей деформируемости полимера ~при заданном напряжении.[8, С.151]

Цель работы. Получение термомеханических кривых полимеров, определение температур переходов из одного фазового или физического состояния в другое.[1, С.159]

Поскольку метод тока ТСД соответствует инфразвуковому частотному диапазону, то определение температур переходов в полимерах по положению максимума тока ТСД на температурной шкале (рисЛ 4.36) является более точным. Метод имеет высокую чувствительность ко всем видам молекулярных движений и разрешающую способность, обеспечивает определение энергии активации процессов, но вследствие своей специфичности недостаточно эффективен при исследовании неполярных или слабополярных полимеров в расплавах, когда на диэлектрические потери накладываются потери из-за электропроводности. Поэтому, например, полиэтилен для исследования диэлектрическим методом подвергают окислению.[3, С.382]

Изменение молекулярной подвижности имеет следующие основные следствия. Оно ведет к повышению температур переходов, прежде всего — температуры стеклования, к изменению условий кристаллизации и к изменению релаксационного поведения полимера в поверхностных слоях. В последнем случае это влияние проявляется двояким образом: в ходе формирования полимерного материала из расплава или раствора, при полимеризации и в ходе эксплуатации уже готового полимерного материала. Ограничение молекулярной подвижности в поверхностных слоях при формировании полимера приводит к торможению релаксационных процессов и возникновению неравновесного напряженного состояния по сравнению с состоянием полимера в отсутствие твердой поверхности. В результате в системе возникает неплотная молекулярная упаковка и наполненный полимер может иметь в среднем меньшую плотность в расчете на полимер, чем ненаполненный.[7, С.181]

К недостаткам метода ТМА следует отнести общие для всех интегральных методов: недостаточно точное определение температур переходов, а также зависимость положения переходов от условий испытаний, что затрудняет сопоставление экспериментальных данных. Однако новое поколение термомеханических спектрометров фирмы "Solomat" имеет чувствительность элементов в 1000 раз выше обычной [10].[3, С.374]

Термомеханический метод, разработанный уже сравнительно давно В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [1], получил большое распространение для определения температур переходов в полимерах и областей их физического состояния, оценки молекулярных масс и процессов структурирования и т. д. В последнее время этот метод используют и для расчета релаксационных параметров полимеров.[9, С.68]

В связи с релаксационной природой деформации полимеров затрата времени на перестройку структуры под действием приложенных сил, проявление механических свойств, характерных для определенного физического состояния, а соответственно и значение температур переходов, разграничивающих различные состояния, зависят от скорости деформации или частоты приложения механических сил.[6, С.53]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
6. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
7. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
8. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
9. Малкин А.Я. Методы измерения механических свойств полимеров, 1978, 336 с.
10. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
11. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
13. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную