Иа уравнений (15) н (16а) следует, что графики функций '8т=/(тг) и Ig/uiM^ff-T") ПРИ независимости AU от температуры должны выражаться прямыми линиями, ло тангенсу угла наклона которых можно определить значение энергии активации процессов диэлектрической релаксации, а по величине отрезка ординаты, отсекаемого при экстраполяции прямых к -уг = 0, рассчитать значение TO.[6, С.279]
Примечательно, что энергия активации вязкого течения исследованных эластомеров совпадает с энергией активации ^-процессов медленной стадии физической релаксации. Например, для сшитого бутадиен-стирольного каучука энергия активации процессов вязкого течения и разрушения в высокоэластическом состоянии и процесса медленной стадии физической релаксации совпадают (54 кДж/моль). По-видимому, механизмы процессов медленной стадии физической релаксации, разрушения и вязкого течения имеют аналогичную природу, связанную' с процессом перестройки надмолекулярной организации. Влияние напряжения на скорость вязкого течения связано именно с этой перестройкой и с обратимым разрушением микроблоков, тогда как кинетической единицей процесса вязкого течения является сегмент полимерной цепи (см. сноску на стр. 48). На этом основана наша концепция вязкого течения, изложенная в гл. V.[2, С.64]
Из уравнений (15) и (16а) следует, что графики функций '&т =П*7Г) и lg/Makt ==Итг) ПРИ независимости Д^ от температуры должны выражаться прямыми линиями, ло тангенсу угла наклона которых можно определить значение энергии активации процессов диэлектрической релаксации, а по величине отрезка[4, С.279]
Поскольку метод тока ТСД соответствует инфразвуковому частотному диапазону, то определение температур переходов в полимерах по положению максимума тока ТСД на температурной шкале (рисЛ 4.36) является более точным. Метод имеет высокую чувствительность ко всем видам молекулярных движений и разрешающую способность, обеспечивает определение энергии активации процессов, но вследствие своей специфичности недостаточно эффективен при исследовании неполярных или слабополярных полимеров в расплавах, когда на диэлектрические потери накладываются потери из-за электропроводности. Поэтому, например, полиэтилен для исследования диэлектрическим методом подвергают окислению.[5, С.382]
При температуре перехода Тп не только изменяется скачком коэффициент m (см. рис. 12.14), но меняется и энергия активации (рис. 12.16). Ниже температуры - перехода эластомер (СКН-40) характеризуется близкими значениями энергии активации для различных процессов (96—100 кДж/моль). Практически этим значением энергии (96 кДж/моль) характеризуется релаксационный я-про-цесс у этого эластомера. Выше Тп энергия активации процессов разрушения совпадает с энергией релаксационного ^-процесса (50 кДж/моль). Эти данные приводят к выводу о тесной взаимосвязи релаксационных процессов и процессов разрушения в полярных эластомерах. Можно сказать, что природа процессов разрушения в полярных эластомерах является релаксационной и определяется двумя релаксационными процессами: ^.-процессом, наблюдаемым как в неполярных, так и в полярных эластомерах, и я-процес-сом, специфическим только для полярных эластомеров.[3, С.351]
Вследствие фонон-атомных взаимодействий (тепловых флуктуации) атомы в вершине трещины время от времени приобретают кинетическую энергию, достаточную для разрыва связи (или же восстановления связи, если произошел разрыв связи). Процесс как разрыва, так и восстановления связей сопровождается затратой кинетической энергии на преодоление потенциальных барьеров V и V (рис. 11.7). Кинетические энергии частиц, численно равные этим потенциальным барьерам, являются соответственно энергиями активации процессов разрыва и восстановления связей. Раз-[3, С.295]
Относительная роль указанных факторов — структурного и коллоидно-химического •— в ухудшении технологических свойств поли-хлоропреновых латексов при их старении зависит, конечно, от рецептуры <и условий полимеризации и, кроме того, от температуры,, при которой осуществляется старение. Так, сопоставление данных, приведенных в работе [32], с данными работ [35, 36] позволяет сделать заключение об относительно большей роли коллоидно-химического фактора при старении наирита Л-7 по сравнению с наи-ритом Л-4. С другой стороны, полученная [32] температурная зависимость скорости ухудшения технологических показателей латекса (рис. 8.2) и вычисленные на ее основе значения суммарной энергии активации процессов, вызывающих это ухудшение при старении (84 кДж/моль при 20 °С — 40 °С и 53 кДж/моль при 50— 70°С), позволили авторам предположить, что роль коллоидно-хи-[8, С.233]
Вследствие тепловых флуктуации атомы в вершине трещины время от времени приобретают кинетическую энергию, достаточную для разрыва связи или ее восстановления, если произошел разрыв связи. Как процесс разрыва, так и процесс восстановления связей при а = 0 сопровождается затратой кинетической энергии на преодоление потенциальных барьеров U0 и С/о' (рис. 6.2). Аналогичная двухуровневая модель разрыва полимерной цепи рассмотрена в гл. 2 (переход атома из внутреннего в концевое состояние). Двухуровневая модель, приведенная на рис. 6.2, введена автором [2.9, 5.7] и независимо Стюартом и Андерсоном [6.7]. Кинетические энергии частиц, численно равные указанным потенциальным барьерам, являются соответственно энергиями активации процессов разрыва и восстановления связей. Разность потенциальных барьеров представляет собой потенциальную поверхностную энергию, практически равную свободной поверхностной энергии, возникающей при разрыве одной связи. Потенциальная энергия атомов в объеме с некоторым приближением может рассматриваться как функция расстояния между частицами в направлении растяжения, т. е. как функция расстояния между атомами х, а для частиц, находящихся на свободной поверхности (после разрыва связей), — как функция расстояния xf (см. рис. 6.1).[11, С.149]
Следующий температурный переход, происходящий при более низких температурах, получил название (3-перехо-да (р-релаксация). К этому температурному переходу, расположенному в области стеклообразного состояния, обычно относят релаксационные процессы, обусловленные движением боковых групп или небольших элементов основной цепи. Это привело к тому, что под р-релак-сацией понимают самые различные температурные переходы. Например, если для полиметилметакрилата под (3-релаксацией понимают процесс, связанный с реориен-тационным движением боковых цепей [14], то для поли-трифторхлорэтилена под 'р-релаксацией понимают процесс, обусловленный стеклованием аморфных областей [8], а для кристаллического политетрафторэтилена так обозначают [14] фазовый переход, в результате которого изменяется тип элементарной ячейки этого полимера. Было предложено [15] относить к р-релаксации только процессы, обусловленные движением боковых групп. Кажущаяся энергия активации процессов р-релаксации составляет 63—167 кДж/моль.[9, С.265]
Рис. 11.35. Зависимость (по Лэнгфорду, Уитни и Эндрюсу) энергии активации процессов перехода через предел текучести (1) и образования шейки (2) от напряжения для полиметилметакрилата.[10, С.293]
Для исследованных образцов (марлекс и хостален) определены энергии активации процессов образования ионов и установлено, что при нагревании протекают как процессы термического разложения (энергия активации 24,7—34,0 ккал/моль), так и процессы испарения легких компонентов, включенных в полиэтилен (энергия активации 6,5—1,2 ккал/люль) 2131>2132.[15, С.281]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.