Для гибкоцепных полимеров эта величина определяет «естественную границу» между олигомерами и собственно полимерами. Если <р> зависит только от п, то при соответствующих критических п скачкообразно (на самом деле по ряду причин скачок растянут и может мигрировать в узких пределах, этот вопрос мы исследуем ниже специально) меняется ряд макроскопических свойств полимеров или их растворов [19].[10, С.45]
В растворах гибкоцепных полимеров самопроизвольной ориентации не происходит. Появление анизотропии наблюдается лишь в растворах жесткоцепных полимеров.[1, С.152]
Ближний конформационный порядок связан с поворотной изомерией (гл. IV). Однако эта концепция целесообразна лишь в случае гибкоцепных полимеров. Здесь уместен небольшой экскурс в молекулярную физику.[2, С.30]
Если параметр взаимодействия xi = 0, то соотношение сосуществующих в растворе изотропной и анизотропной фаз со < 1,56. Для гибкоцепных полимеров распад раствора на две фазы происходит при /i = 0,50, для жесткоцепных - при Xi = 0,25. Объемная доля полимера в изотропной фазе очень мала и составляет около 3 • 10~6, а в анизотропной - 0,963.[1, С.152]
Принято считать, что регулярность — необходимое, но не достаточное свойство для того, чтобы полимер мог кристаллизоваться. В самом деле, обычно кристаллическая решетка гибкоцепных полимеров образована единичными повторяющимися звеньями, малыми группами звеньев, а иногда и частями звеньев (в симметричных полимерах типа —СНХ—СНХ—). Но при этом важно, чтобы реализовался правильный ближний конфигурационный порядок, иначе не удастся упаковать в решетку неправильно чередующиеся боковые радикалы ,Х. Лишь в ряде случаев это требование может быть нарушено: например, вандерваальсов радиус ОН-группы столь близок, к радиусу водорода, что поливиниловый спирт —СН2—СН(ОН)— кристаллизуется и в нестереорегулярных модификациях.[2, С.28]
Из уравнения (IV. 27) следует, что растягивающая макромолекулу сила пропорциональна расстоянию между концами; она тем меньше, чем больше контурная длина макромолекулы, равная Лмакс, или же пропорциональная ей величина — молекулярная масса М. При заданной молекулярной массе для гибкоцепных полимеров сила больше, чем для жесткоцепных, так как длина сегмента у первых меньше, чем у вторых.[2, С.144]
Разумеется, области течения, которым соответствуют формулы (V.21 и V.22), разделены некоей переходной областью. Но существенно другое: по аналогии с критической молекулярной массой, в растворах есть и критическая концентрация (весовая с или объемная ф2), по превышении которой также достигается асимптотический закон (V.21). Зависимость от концентрации также приобретает при этом асимптотический характер, так что для гибкоцепных полимеров[2, С.173]
Ситуация может измениться при высоких давлениях (порядка 6-108Па и выше). Мы не знаем пока, как зависят Т'т и Т0 от давления, но вполне возможно (и это многое объяснило бы), что есть некоторое критическое давление, при котором Т0 становится выше Тс (косвенным указанием на эту возможность является правило двух третей; ср. по этому поводу [43, гл. I, II]). Тогда препятствие к переходу второго рода снимается и кристаллизация гибкоцепных полимеров с развернутыми цепями получает очень простое объяснение.[2, С.104]
Термодинамика конденсированного состояния полимеров в настоящее время интенсивно развивается сразу в трех1 вариантах: классическом; основанном на ставшем уже привычным формализме термодинамики необратимых процессов и термокинё-тическом (релаксационном). Последний кратко был рассмотрен ранее, но мы вернемся к нему в гл. VI. Принимая во внимание то, что настоящий курс — учебное пособие, рассмотрим в этой главе некоторые положения, не нуждающиеся в упрощении системы до одномолекулярной модели, классической термодинамики к описанию высокоэластического состояния гибкоцепных полимеров.[2, С.105]
Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности //, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области // (именно из-за релаксационного «расстекловывания») возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх. п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, -различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость; тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями; напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V).[2, С.80]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.