На главную

Статья по теме: Температуре стеклования

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-ос-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а- метил стиральных блоков.[1, С.289]

В принципе, морозостойкость зависит от тех же параметров, что и эластичность, однако, так как морозостойкость определяется обычно при температурах, близких к температуре стеклования, зависимость коэффициента морозостойкости от молекулярных параметров выражена слабее, чем при измерениях эластичности.[1, С.91]

Напряжения, возникающие при смещении цепи относительно матрицы твердого тела, могут быть также описаны с учетом понятия о коэффициенте трения мономеров ?0 [25]. Смысл такого допущения детально обсуждается Ферри [25], который также приводит перечень численных значений коэффициентов трения мономеров для многих полимеров. Естественно, коэффициенты в сильной степени зависят от температуры. Но даже если проводить сравнение при соответствующей • температуре, например при температуре стеклования каждого полимера, коэффициенты трения мономеров изменяются в зависимости от физической и химической структуры цепи на 10 порядков величины. В верхней части интервала значений получим при соответствующих каждому полимеру температурах стеклования 1740 Нс/м для ПММА, 19,5 Нс/м для ПВА и 11,2 Нс/м для ПВХ [25]. Это означает, что сегмент ПВХ, вытянутый при 80°С из матрицы ПВХ со скоростью 0,005 нм/с, преодолевает силу сдвига 0,056 нН на мономерное звено. При более низких температурах коэффициент молекулярного трения, по существу, растет пропорционально интенсивности спектра времен релаксации Я (т), причем увеличение составляет примерно от одного[3, С.145]

Исследования влияния гидростатического давления на спад свободных радикалов проводятся с целью выяснения их подвижности и расстояния, на которое происходит миграция радикалов. Серия экспериментов была выполнена в Институте полимеров словацкой Академии наук в Братиславе. Было показано [44—46], что константы скорости спада числа свободных радикалов уменьшаются по экспоненциальному закону с ростом давления. При низких температурах константы скорости лишь слабо изменяются в зависимости от давления. Эффект замедления спада числа радикалов усиливается при высоких температурах. Чем ближе температура, при которой определяется спад числа радикалов, к температуре стеклования Тс, тем более заметно стабилизирующее действие давления. Конечно, влияние давления прекращается, когда последнее становится столь велико, что препятствует исследуемому молекулярному движению; для а-релаксации в ПЭ и ПВА в интервале температур 80—110°С насыщение происходит при давлении 800 МПа, а в ПА-6 — при давлении 1500 МПа [44].[3, С.223]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов: гексамети-лен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5; —52,5; —50,5 и —17 °С [38].[1, С.536]

При температуре стеклования Тс все макромолекулы закреплены, и при дальнейшем снижении температуры структура полимера уже не меняется. Поскольку изменение объема при темпе-[4, С.39]

При температуре стеклования Tg в аморфных полимерах наблюдается переход второго рода, и их состояние изменяется от хрупкого к высокоэластическому. Хотя значение Те обычно задается одним числом, на самом деле это интервал температур шириной 5—10 °С. С увеличением скорости нагрева и внешнего гидростатического давления Т8 повышается. Значение Tg (см. табл. 2.1) зависит от химической структуры полимера, пластицирующих добавок, а в случае сополимеров — от типа мономеров. Ниже температуры стеклования модуль сдвига имеет порядок 103 МПа и не зависит от времени. Вблизи Tg, и особенно в области от Tg до Tg + 30 °С, модуль резко падает до значения порядка 1 МПа, которое харак-[5, С.257]

Чем ближе температура к температуре стеклования, т. е. чем больше эластомер по свойствам напоминает пластмассу, тем больше роль энергетической составляющей fu, больше ее доля в общей величине силы (fu/f)- Это видно на примере пространственно-сшитого полигексилметакрилата, имеющего Тс^—3°С:[9, С.110]

Полимерные стекла, как и кристаллы, имеют фиксированную структуру, которая при любых температурах (ниже Тс) будет тождественна структуре жидкостей, находящейся при температуре стеклования (если при нагревании изменение температуры происходит с той же скоростью, что и скорость охлаждения, так как Тс зависит от последней). На кривой усадки силиконового каучука (рис. 10.12) видны две переходные области, в которых резко меняется или длина образца, или характер зависимости длины образца от температуры. Первая область (начиная с ТУ, которая соответствует температуре максимальной скорости кристаллизации), в которой длина изменяется почти скачком, связана с частичной кристаллизацией эластомера, а вторая (вблизи Тс) отвечает его структурному стеклованию. Термодинамическая темпера-[7, С.263]

Из рассмотренной кинетической теории стеклования следует согласующийся с экспериментальными данными вывод, что время релаксации обратно пропорционально скорости охлаждения вещества. Иначе можно сказать, что при температуре стеклования Тс произведение тш = const (формула Бартенева). Так как константа здесь равна kTc?/Uc (Uc — энергия активации при Гс), данное соотношение служит математическим определением температуры стеклования. Если скорость нагревания w+ = AT/At та же самая, что и скорость охлаждения, т. е. w~ = q, то температура размягчения ТС' = ТС и границы областей стеклования и размягчения совпадают.[7, С.40]

Это соотношение, впервые предложенное Бартеневым [40, с. 21], служит математическим определением температуры стеклования, где q — абсолютное значение скорости охлаждения; С — постоянная, равная, по Волькенштейну и Птицыну, &П/^Га(Тс); &&(ТС} — энергия активации при температуре стеклования. Постоянная С примерно равна 20 °С для неорганических и 10 °С для органических стекол. Читатель без особого труда разберется в физическом смысле константы С, обратившись к критерию Тернбулла — Коэ-на 3* и соотношениям термокинетики. Если скорость нагревания w та же, что и скорость охлаждения, т. е. w = q, то температура размягчения Гр равна Т0 и границы областей стеклования и размягчения совпадают.[6, С.86]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
4. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
5. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
6. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
7. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
8. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
9. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
10. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
11. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
12. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
13. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
14. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
15. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
16. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
17. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
18. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
19. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
20. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
21. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
22. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
23. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
24. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
25. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
26. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
27. Чернин И.З. Эпоксидные полимеры и композиции, 1982, 231 с.
28. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
29. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
30. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
31. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
32. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров, 1978, 312 с.
33. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
34. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
35. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
36. Крыжановский В.К. Технические свойства полимерных материалов, 2003, 240 с.
37. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
38. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
39. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
40. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
41. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
42. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
43. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
44. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
45. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
46. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
47. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
48. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
49. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
50. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
51. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
52. Липатов Ю.С. Теплофизические и реологические характеристики полимеров, 1977, 244 с.
53. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
54. Привалко В.П. Справочник по физической химии полимеров том 2, 1984, 330 с.
55. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
56. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
57. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
58. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
59. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
60. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
61. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
62. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
63. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
64. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.
65. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.
66. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную