Повышение температуры мастикации приводит к уменьшению общей вязкости вязкоэластической среды, отсюда скорость и степень деструкции значительно ниже. При этом температурный коэффициент имеет отрицательное значение. Этот факт может служить критерием оценки процессов механической деструкции, для которой в отличие от термической деструкции повышение температуры способствует увеличению скорости разложения.[4, С.103]
Принципиально другая картина наблюдается ври 'комплексном (одновременном) действии факторов деструкции (рис. 143). В этом случае интенсивность деструкции значительно выше, чем при изолированном действии каждого из факторов, и, кроме того, кинетическая кривая не стремится к пределу. Это объясняется, вероятно, тем, что совместное воздействие механических сил и УФ-лучей вызывает в полистироле образование неаддитивна 'большего количества активных радикалов и разрывов химических связей, чем три воздействии одного из факторов, т. -е. облучение УФ-луча-•ми облегчает механодеструкцию и механоактиващию полистирола. Из экспериментальных данных (рис. 143) очевидно, что скорость деструкции при комплексном воздействии «а полистирол постоянна:[3, С.162]
П. устойчив при нагревании па воздухе до 250°С. В результате длительного (10 ч и более) прогрева при 260 — 270СС снижается мол. масса П. (без существенной потерн массы полимера). С повышением темп-ры до 300 С степень деструкции значительно возрастает. Деструкция П. (в вакууме п на воздухе) сопровождается перемещением хлора п образованием двойных связей:[6, С.331]
П. устойчив при нагревании на воздухе до 250°С. В результате длительного (10 ч и более) прогрева цри 260 — 270°С снижается мол. масса П. (без существенной потери массы полимера). С повышением темп-ры до 300°С степень деструкции значительно возрастает. Деструкция П. (в вакууме и на воздухе) сопровождается перемещением хлора и образованием двойных связей:[8, С.331]
П. устойчив к действию конц. р-ров щелочей, при комнатной темп-ре — к действию разб. р-ров к-т. При повышенных температурах (~ 150°С) происходит деструкция П. по связям С—О [энергия активации ?а= 188,5 кдж/моль (45 ккал/моль)]. В присутствии 02 скорость деструкции значительно возрастает [?а=121,5 кдж/моль (29 ккал/моль)]. При термоокислительной деструкции у а-углеродных атомов образуются гидроперекисные группы, в результате распада к-рых получаются полимеры с концевыми альдегидными группами. Под действием ионизирующего излучения происходят разрыв цепей П. и их сшивание. Отношение числа разрывов к числу образовавшихся поперечных связей равно 0,37. Эти изменения сопровождаются выделением водорода я следов др. газов.[8, С.321]
П. устойчив к действию конц. р-ров щелочей, при комнатной темп-ре — к действию разб. р-ров к-т. При повышенных температурах (~150°С) происходит деструкция П. по связям С — О [энергия активации Еа-—188,5 кдж/моль (45 ккал/моль)]. В присутствии 02 скорость деструкции значительно возрастает [?а=121,5 кдж/моль (29 ккал/моль)]. При термоокислительной деструкции у а-углеродных атомов образуются гидроперекисные группы, в результате распада к-рых получаются полимеры с концевыми альдегидными группами. Под действием ионизирующего излучения происходят разрыв цепей П. и их сшивание. Отношение числа разрывов к числу образовавшихся поперечных связей равно 0,37. Эти изменения сопровождаются выделением водорода и следов др. газов.[6, С.321]
В полимерах эти связи при нагревании и воздействии щелочей легко разрушаются, что вызывает резкое снижение молекулярной массы полиакрнлонитрила. После разрушения кетен-имин-ных связей в первый период обработки щелочами или нагревания стойкость полиакрилонитрила к деструкции значительно повышается.[1, С.163]
Химич. свойства П. определяются наличием в основной цепи полимера сложноэфирной группы (см. Полиэфиры сложные). П. характеризуются весьма высокой термич. стабильностью. Так, поли-р-пропиолактон в инертной атмосфере разлагается при 230—250 °С, поли-(а,а-дихлорметил)-р-пропиолактон — при 270— 280 °С. В присутствии кислорода скорость деструкции значительно возрастает.[7, С.17]
Химич. свойства П. определяются наличием в основной цепи полимера сложноэфирной группы (см. Полиэфиры сложные). П. характеризуются весьма высокой термич. стабильностью. Так, поли-р-пропиолактон в инертной атмосфере разлагается при 230 — 250 СС, поли-(а,ос-дихлорметпл)-р-11ропиолактон — при 270— 280 °С. В присутствии кислорода скорость деструкции значительно возрастает.[5, С.19]
В случае каучука и целлюлозы задача значительно упрощалась тем, что в результате деструкции получалось небольшое число сравнительно легко разделяемых соединений. Относительно просто было также установлено положение связей, соединяющих элементарные звенья. При изучении структуры таких сложных высокомолекулярных соединений, как белки (с. 329), продукты деструк-ции которых содержат более двух десятков различных аминокислот, к тому же трудно разделяемых, ценность обычных методов деструкции значительно меньше. Поэтому наряду с исследованием продуктов деструкции необходимо изучать свойства и поведение самих макромолекул. При этом используются преимущественно не химические, а физические и физико-химические методы [5—8]. Проблема настолько сложна, что достаточно надежные сведения о структуре высокомолекулярных соединений могут быть получены только в результате совместного применения всех этих методов.[2, С.15]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.