Присутствие кислорода не влияет на интенсивность деструкции [246] и не вызывает заметных реакций окисления [247]. Ультрафиолетовые спектры поглощения облученного ПИБ обнаруживают некоторое количество продуктов окисления, образовавшихся, однако, независимо от процесса деструкции [205, 246]. Введение путем сополимеризации в макромолекулу ПИБ звеньев стирола приводит к защите участков цепей, состоящих из звеньев изобутилена [204, 248]. Эта защита объясняется, по-видимому, эффектом передачи энергии. Были сделаны попытки определить влияние пространственного разделения звеньев на величину защитного действия стирольных групп. При облучении ПИБ, растворенного в хлороформе, четыреххлористом углероде, сероуглероде или гептане, наблю-[5, С.108]
Принципиально другая картина наблюдается ври 'комплексном (одновременном) действии факторов деструкции (рис. 143). В этом случае интенсивность деструкции значительно выше, чем при изолированном действии каждого из факторов, и, кроме того, кинетическая кривая не стремится к пределу. Это объясняется, вероятно, тем, что совместное воздействие механических сил и УФ-лучей вызывает в полистироле образование неаддитивна 'большего количества активных радикалов и разрывов химических связей, чем три воздействии одного из факторов, т. -е. облучение УФ-луча-•ми облегчает механодеструкцию и механоактиващию полистирола. Из экспериментальных данных (рис. 143) очевидно, что скорость деструкции при комплексном воздействии «а полистирол постоянна:[3, С.162]
Характер кинетических кривых деструкции для нестабилизированных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а \н б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мое) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и смеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале переработки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса k' (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со-[3, С.152]
В этих уравнениях R- соответствует макрорадикалу каучука, R—R — каучуку, сшитому поперечными связями углерод — углерод. Мур и Скан-лен установили, что эффект, вызываемый процессами деструкции макромолекул, компенсируется примерно 10% вновь образующихся эластически-эффективных поперечных связей. Интенсивность деструкции оценивали, изучая процессы релаксации напряжений при дополнительной вулканизации растянутого образца вулканизованного каучука.[5, С.232]
Ф. к. отличаются высокой термич. и термоокислительной устойчивостью, стойкостью к действию озона и УФ-иалучения. С кислородом воздуха они взаимодействуют только выше 150=С. Энергия активации термич. деструкции сополимера винилиденфторида с трифторхлор-этиленом в вакууме и в кислороде составляет соответственно 221 и 151 кдж/моль (54 и 36 ккал/моль). Относительная интенсивность деструкции Ф. к., а также сопутствующих этому процессу реакций зависит от темп-ры: до 250СС преобладают отщепление галогеноводорода и слабое сшивание макромолекул, при более высоких темп-pax — деструкция и сшивание образующихся фрагментов.[7, С.401]
Ф. к. отличаются высокой термич. и термоокислительной устойчивостью, стойкостью к действию озона и УФ-излучения. С кислородом воздуха они взаимодействуют только выше 150°С. Энергия активации термич. деструкции сополимера винилиденфторида с трифторхлор-этиленом в вакууме и в кислороде составляет соответственно 221 и 151 кдж/молъ (54 и 36 ккал/моль). Относительная интенсивность деструкции Ф. к., а также сопутствующих этому процессу реакций зависит от темп-ры: до 250°С преобладают отщепление галогеноводорода и слабое сшивание макромолекул, при более высоких темп-pax — деструкция и сшивание образующихся фрагментов.[9, С.401]
Процесс набухания сопровождается разрешением межмоли чу.ярных и водородных связен, разрывом наиболее напряжен ных макромолекул, что приводит к возникновению свободных раднкаюв, которое могут инициировать реакции деструкции. Интенсивная окислительная деструкция полимера наблюдается в том стучае, если сам растворитель лсчко окисляется. Принтом прочность полимера снижается весьма существенно. Интенсивность деструкции возрастает при повышении температуры.[2, С.400]
Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей. При температуре выше 100° е;го мож;^ растворить в дихлорбензоле или циклогексаноне, но при охлаждении раствора полимер вновь выпадает в осадок в виде белого порошка. Температура плавления кристаллитов поливинилиденхлорида находится в пределах 210—220°. Начиная со 150° наблюдается термическая деструкция полимера, сопровождающаяся выделением хлористого водорода. Интенсивность деструкции заметно возрастает при повышении температуры до 200°. Таким образом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями.[1, С.517]
При обычной температуре политетрафторэтилен отличается высокой упругостью, которая сохраняется и при очень низких температурах. Изделия из этого полимера еще достаточно упруги и при —269°. Тонкие пленки политетрафторэтилена эластичны и прочны. Выше 360° полимер приобретает некоторую пластичность, однако даже при 400°, с началом деструкции, полимер еще не переходит в текучее состояние, Небольшая деструкция полимера наблюдается уже при 350—360° и сопровождается выделением некоторого количества фтора. С повышением температуры интенсивность деструкции возрастает.[1, С.258]
Значительные тепловые и механич. воздействия, к-рые испытывает полимер при переработке (особенно при вальцевании, литье под давлением, смешении, экструзии), могут приводить к деструкции полимера, сопровождающейся изменением мол. массы, молеку-лярно-массового распределения, степени разветвленное™ макромолекул, их химич. строения, а в ряде случаев, особенно при неоднократной переработке, к заметным изменениям всего комплекса свойств полимера. Кроме того, накопление макрорадикалов в материале в ходе переработки может значительно ускорить старение и привести к преждевременному выходу изделий из строя. Интенсивность деструкции зависит от химич. строения полимера, жесткости его цени и др. факторов (см. Старение). Высокая скорость деструкции делает невозможной переработку ряда полимеров без предварительного введения стабилизаторов, а для нек-рых полимеров исключает повторную переработку отходов.[8, С.291]
Значительные тепловые и механич. воздействия, к-рые испытывает полимер при переработке (особенно при вальцевании, литье иод давлением, смешении, экструзии), могут приводить к деструкции полимера, сопровождающейся изменением мол. массы, молеку-лярно-массового распределения, степени разветвленное.™ макромолекул, их химия, строения, а в ряде случаев, особенно при неоднократной переработке, к заметным изменениям всего комплекса свойств полимера. Кроме того, накопление макрорадикалов в материале в ходе переработки может значительно ускорить старение и привести к преждевременному выходу изделий из строя. Интенсивность деструкции зависит от химия, строения полимера, жесткости его цепи и др. факторов (см. Старение). Высокая скорость деструкции делает невозможной переработку ряда полимеров без предварительного введения стабилизаторов, а для нек-рых полимеров исключает повторную переработку отходов.[6, С.293]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.