Для определения константы передачи кинетической цепи на растворитель Cs используют отношение скоростей передачи и роста цепи:[1, С.228]
Трудность определения константы равновесия заключается в том, что при точные расчетах в уравнения следует подставлять не активности солей в водных растворах, которые для большинства солей известны, а активности солей в тех растворах, которые получаются в результате обмена, например активность uj\jaci в солянокислом растворе. Очень сложно определение активностей ионов в смоле.[3, С.518]
В 5 ампул со шлифами заливают, как описано выше, по 10 мл (93,6 ммоля) метилметакрилата, содержащего 0,1% азо-бис-изоСутиронитрила. Затем в 4 ампулы добавляют 0,1; 0,5; 1 и 2% (мол.) «-додецилмеркаптана (лаурилмеркап-тана) в качестве регулятора (пятая ампула без агента передачи используется для сравнения), ампулы закрывают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном. Перед началом полимеризации ампулы нагревают сначала до комнатной температуры, затем их одновременно помещают в термостат при 50 °С. Через 2 ч (конверсия не должна превышать 10%, иначе отношение [ZH]/[M] нельзя считать постоянным в ходе полимеризации) ампулы вынимают из термостата, содержимое ампул разбавляют 30 мл хлороформа, полученные растворы осторожно приливают при перемешивании к 300 мл петролейного эфира или я-гептана. Осадок фильтруют и высушивают, затем образцы повторно растворяют в хлороформе и вновь осаждают, фильтруют и сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют характеристические вязкости переосажденных образцов в растворе хлороформа при 20 °С и рассчитывают их степени полимеризации (см. раздел 2.3.2.1). Для определения константы передачи цепи [см. раздел 3.1, формула (3-16)] строят зависимость обратной степени полимеризации полученных образцов от мольного отношения «-додецилмеркаптана к метилметаакрилату:[5, С.131]
Рис. 13.5. График для определения константы комплексообразования.[2, С.208]
Для экспериментального определения константы См проводят полимеризацию мономера в широком диапазоне соотношений растворитель:мономер и строят график зависимости \/Рп = = Д[8]/[М]), а константу передачи цепи на мономер оценивают по углу наклона.[1, С.227]
Характер кинетических кривых деструкции для нестабилизированных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а \н б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мое) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и смеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале переработки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса k' (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со-[7, С.152]
Для определения константы С2 представим уравнение (П.88) в следующем виде:[8, С.103]
Для определения константы С2 представим уравнение (III. 117) в виде[9, С.119]
Для определения константы Kv используют данные, полученные при наблюдении за кинетикой расширения полимера при скачкообразном изменении температуры. Легко показать, что при этом величина Kv связана с полупериодом времени расширения % зависимостью [11, с. 140]: *„=1п2/Х (IV. 34)[9, С.155]
Предложен метод определения константы роста (&р) исходя из того, что катализатор находится как в составе растущих цепей, так и в свободном состоянии и в составе я-комплекса с мономером 894. Для полимеризации n-метоксистирола под действием иода в растворе СС!4 и хлористом этилене «р = 8,1 и 940 л/моль • •мин соответственно.[17, С.118]
Смит [73] предложил интересный метод определения константы скорости роста цепи путем измерения скорости эмульсионной полимеризации в некоторых определенных условиях. Так как в нашу задачу не входит рассмотрение теории эмульсионной полимеризации, то мы ограничимся лишь кратким изложением тех представлений об эмульсионной полимеризации, которые были развиты Юэртом и Смитом [74] и легли в основу метода определения константы скорости роста Цепи.[10, С.112]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.