Интенсивное молекулярное движение, которое имеет место в газах и низкомолекулярных жидкостях, практически полностью усредняет дипольное взаимодействие магнитных моментов ядер; при этом форма сигнала ЯМР определяется уже другими факторами, в основном взаимодействием электрических токов, возникающих при движении электронов в молекулах. Магнитное поле электронных токов приводит к тому, что каждое ядро находится в некотором поле Я, несколько отличном от Я0. Ядра, у которых электронное[2, С.216]
При температурах ниже и значительно выше области стеклования, когда в качестве релаксаторов выступают небольшие кинетические единицы, в первом приближении справедливо соотношение т= (1/vo) exp[Uf(kT)], где v0 — собственная частота колебаний изолированной молекулы около положения равновесия. Когда релаксаторами являются небольшие атомные группы, можно считать, что каждая кинетическая единица малых размеров совершает акт перескока из'одного положения равновесия в другое с преодолением потенциального барьера вращения U'. Если отсутствует корреляция в движении таких групп или имеет место пренебрежимо малое диполь-дипольное взаимодействие, то v0 будет иметь смысл частоты перескоков кинетических единиц при очень высокой температуре или собственной частоты колебаний молекулы.[2, С.189]
В случае ПАФХ-2 полярные группы, представляющие собой фенилхи-ноксалиновые циклы, находятся в тесном контакте друг с другом, и внутримолекулярное взаимодействие, возникающее за счет этих групп, проявляется в пределах звена; тогда диполь-дипольное взаимодействие между звеньями соседних цепей не реализуется.[3, С.137]
Таким образом, каждая парамагнитная частица находится не только во внешнем магнитном поле, но также и в локальном поле окружающих ее других парамагнитных частиц. Если парамагнитные частицы расположены в образце беспорядочно, то величины локальных полей для разных частиц различны. Обозначим среднюю величину разброса напряженности локальных полей ДНЯОК. Тогда условия резонанса начнут выполняться при напряженности внешнего магнитного поля Нви = Но- ДНяок, условие резонанса будет соблюдаться до Нв» = Н0 + ДНяок- Следовательно, диполь -дипольное взаимодействие приводит к "размыванию" энергетических уровней и, следовательно, к уширению спектра; его величина снижается обратно пропорционально кубу расстояния между ними. Другими словами, неспаренные электроны имеют различные значения g-фактора в зависимости от их химического окружения. В жидкостях вследствие усреднения, происходящего при быстром вращении молекул, можно наблюдать лишь одно значение g-фактора, близкое к его значению для несвязанного электрона. Однако в твердых телах в направлениях различных осей возможно появление различных значений g-фактора. Получить ценную информацию о величинах g-факторов можно с помощью жидких кристаллов, используемых в качестве растворителей.[4, С.280]
Диполь-дипольное взаимодействие обусловлено наличием в полярных молекулах постоянных диполей; его энергия зависит не только от расстояния между диполями, но и от их взаимной ориентации. Повышение температуры, усиливая тепловое движение, нарушает ориентацию и ослабляет энергию взаимодействия. В твердых телах при фиксированной ориентации полярных молекул энергия изменяется обратно пропорционально третьей степени расстояния и слабо зависит от температуры.[5, С.126]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.