На главную

Статья по теме: Ингибированной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Исследование кинетики ингибированной полимеризации в этих условиях открывает интересные возможности для выяснения детального механизма ингибирования и определения кинетических констант элементарных реакций, рассмотренных в начале этой главы. Дополнительные сведения, которые могут быть получены при сопоставлении чисто кинетических данных с результатами измерений длины полимерных цепей, будут рассмотрены в следующем разделе. Зависимость скорости полимеризации от начальной концентрации ингибитора и других факторов, определяющих скорость реакции, была исследована в работах ряда авторов [6, 12— 15]. В дальнейшем изложении мы будем в основном придерживаться работ [6, 131.[3, С.154]

Для оиределевия скорости ингибированной полимеризации используется уравнение (1.18), причем [М'] определяется но уравнениям (1.85) или (L86).[1, С.60]

Анализ кинетических данных по ингибированной полимеризации ме-тилметакриалата и метилакрилата различными хинонами указывает на обрыв двух реакционных цепей одной молекулой хинона (см. табл. 28). В то же время при ингибированной хиноном термической полимеризации стирола при 100° С найдено, что одному обрыву реакционной цепи соответствует расход 17 молекул хинона [86], что указывает на эффективную регенерацию реакционных цепей. Сравнительно высокая температура и малая стационарная концентрация радикалов, вследствие малой скорости инициирования, в данном случае благоприятствуют регенерации цепи. Тюдёш и сотр. [8, 87] для многих хинонов нашли стехиометри-ческие коэффициенты, меньшие двух.[3, С.171]

Кинетическая характеристика вторичных реакций ингибированной полимеризации [13][3, С.158]

В главе V частично переработаны разделы, в которых излагается кинетика ингибированной полимеризации.[3, С.6]

Рассмотрим теперь характер зависимости скорости полимеризации от скорости инициирования. Для неингибированной полимеризации V пропорционально УИН- Если полимеризация сильно ингибирована, т. е. если afex(X) ^> k0n, то в правой части уравнения (4) можно отбросить первый член. Тогда из уравнений (4) и (26) получим:[3, С.158]

Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитррсоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [28] было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (CN, С1С=0, СН3С=0) или положительных (ОН, NH2, OC6H5) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина &х/&Р для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X).[3, С.172]

Таким образом, каждая молекула хинона обрывает две реакционные цепи и приводит к образованию одной полимерной цепи. Этот вывод согласуется с кинетическими исследованиями. Сопоставление скорости полимеризации и длины полимерных цепей для ингибированной (бензохи-нон) и неингибированной полимеризации метилметакрилата при 30° С указывает на образование полимерных молекул по механизму соединения [85]. Так же протекает ингибированная полимеризация акрил онитрила [30].[3, С.171]

Индукционный период ингибированной полимеризации........ 152[3, С.299]

221. Вычислите начальную скорость ингибированной полимеризации винилового мономера по следующим данным: начальная скорость ингибироваиной полимеризации 5,2 х х 10~5моль- л'1 • с"1, скорость инициирования 0,7- 10~вмолъх хл^-с'1, *„:С'5 = 0,05 л0'5-(моль-с^0'5, С2 = 0,67, [Z] = ~ 0,04 моль • л ~1.[1, С.71]

вания арена изобутиленом является предельным случаем ингибированной полимеризации олефина, например в системе ИБ - С6Н5СН3, РеС13 (273 К). Аналогично, диизобутилен и толуол (мольное соотношение 1:3) в составе комплекса Гус-тавсона (СН2С12 243 К) дают теломер С8Н17С6Н4СН3 с выходом выше 70% [212].[2, С.100]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
2. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
3. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную