Для предотвращения окисления ХСПЭ можно использовать такие антиоксиданты как альдоль-<сс-нафтиламин, дифенил-п-фени-.лендиамин, полимеризованный триметилдигидрохинолин [3, 91, 95]. Указанные соединения действуют не только как антиоксиданты, но и как термостабилизаторы. Особенно эффективен полимеризованный триметилдигидрохинолин.[3, С.147]
Титанорганические соединения, содержащие связи титан—углерод, в отсутствие других компонентов были использованы для полимеризации этилена [271, 275], пропилена [272], стирола [273, 274] и диенов, например бутадиена, изопрена и хлоропрена [272]. Указанные соединения имеют обжую формулу КИТ1Х4_П, где R-алкипьная или арильная группа, X— апкоксигруппа или галоид (когда R - арильная группа) и алкоксигруппа (когда R — алкильная группа), а п равно 1 или 2. Такими катализаторами являются диметилтитандихлорид, изопропилтитантрибутилат, дифенил-титандиизопропилат, фенилтитантрихлорид и ивденилтитантрибутилат, Титанорганические соединения получают по реакции алкил- или арилсо-держащих реактивов Гриньяра с четыреххлористым титаном иди тетра-алкоксититаном. Тетраалкоголят титана может также реагировать с лй-тийорганическим соединением с образованием аддукт^ органотитантри-алкоголята и алкоголята лития, из которого действием галогенидов кремния, олова, алюминия или бора может быть выделено титаноргани-ческое соединение.[8, С.114]
Наличие такого типа связей обусловливает высокую выносливость бисметакрилатных вулканизатов при различных режимах утомления, особенно после старения и при повышенных температурах. Практическое значение этого способа вулканизации существенно ограничивается тем обстоятельством, что указанные соединения имеют слабую вулканиза-ционную активность по отношению к диеновым каучукам стереорегулярного строения, получающим в последнее время все возрастающее применение.[4, С.121]
Характерной особенностью этих катализаторов является то, что их активность и стореоспецпфпчпость в образовании уггс-1,4-полнмера резко повышаются в присутствии люнсовскнх к-т (ZnClo, A1C13, NiCl., и Др.), а также ряда органич. акцепторов электронов (производные хпнонов, трпхлоруксусная к-та и др.). В ряде случаев указанные соединения вызывают полное обращение етереосиецифнчпостн катализатора. Напр.. кро-тилппкелыюдид образует торн,мс-1,4-полибутадпсн, а в присутствии акцепторов электронов — ^ш:-1,4-полинср.[6, С.549]
Широкое применение в качестве инициатора полимеризации в промышленном производстве полимеров получил каталитический комплекс трихлорида титана с триэтилалюминием, на примере которого мы и рассмотрим механизм реакций полимеризации виниловых и диеновых мономеров. В среде инертных углеводородов в качестве растворителей мономера и в отсутствие кислорода указанные соединения образуют четырехчленный комплекс следующего строения:[2, С.48]
Этот механизм не позволяет объяснить исключительного положения, которое занимают нитррсоединения среди других производных бензола. При исследовании ингибированной полимеризации метилакрилата [28] было показано, что введение в фенильное кольцо каких-либо отрицательных (CN, С1С=0, СН3С=0) или положительных (ОН, NH2, OC6H5) групп не дает ингибирующего эффекта. При полимеризации винилацетата в тех же условиях все указанные соединения оказывают ингибирующее действие, однако величина &х/&Р для нитробензола на 2—3 порядка больше, чем для других замещенных бензола, независимо от характера заместителей [29]. Имеются и другие данные, из которых следует, что присоединение радикалов к фенильному кольцу мало зависит от присутствия и характера заместителя в кольце (см. главу X).[5, С.172]
Полиоргаиосилазаны — более доступные соединения, чем органоаминосиланы. Их можно использовать для гидрофобизадии в виде 1 — 5%-ных р-ров в оргапич. растворителях. В отдельных случаях их употребляют в виде водных эмульсий (длительно пе хранящихся), поскольку постепенный гидролиз в мягких условиях приводит к образованию реакционноспо-собпых смланольных групп. Ввиду высокой реакционной способности этих соединений гидрофобную обработку можно проводить при комнатной темп-ре без последующей термообработки. При гидрофобизации тканей указанные соединения рекомендуется применять совместно с хромолапом для повышения гидрофо-бизирующего эффекта и увеличения устойчивости гидрофобной отделки.[9, С.311]
П о л и о р г а н о с и л а з а п ы — более доступные соединения, чем органоаминосиланы. Их можно использовать для гидрофобизации в виде 1 — 5%-ных р-ров в органич. растворителях. В отдельных случаях их употребляют в виде водных эмульсий (длительно не хранящихся), поскольку постепенный гидролиз в мягких условиях приводит к образованию реакциоиноспо-собных силанольиых групп. Ввиду высоко!! реакционной способности этих соединений гидрофобную обработку можно проводить при комнатной темп-ре без последующей термообработки. При гидрофобизации тканей указанные соединения рекомендуется применять совместно с хромоланом для повышен ш гидрофо-бизирующсго эффекта и увеличения устойчивости гидрофобной отделки.[6, С.314]
Вулканизация динитрозосоединения м и характеризуется средней скоростью, возрастающей с увеличением ненасыщенпости Б. Наиболее активные вулканизующие агенты — ароматич. динитрозосоединения, нитрозогруппы к-рых расположены в орто- или пара-no ложен ии по отношению друг к ДРУГУ- Ароматич. динитрозосоединения (напр., гс-динитрозобензол) вызывают вулканизацию Б. при комнатной темп-ре, что ограничивает возможность их непосредственного использования в качестве вулканизующих агентов. На практике обычно применяют комбинации лг-хинондиоксима или его дибензоата (1,5—6,0 мае. ч.), не являющихся вулканизующими агентами, с окислителями — РЬ02, РЬ304 (5—10 мае. ч.) или альтаксом (~4 мае. ч.), под воздействием к-рых указанные соединения превращаются при темп-рах вулканизации в и-динитрозобензол. Смеси, содержащие д-хинондиоксим, склонны к подвулканизации, к-рую можно несколько уменьшить, применяя тиокарбанилид, октадециламин или дибензиламин.[9, С.176]
В у л к а п и з а ц и я д и н и т р о з о с о е д и п е-н и я м и характеризуется средней скоростью, возрастающей с увеличением пенасыщенности Б. Наиболее активные вулканизующие агенты — ароматич. ди-нитрозосоединения, нитрозогруппы к-рых расположвт пы в орто- или паря-положении по отношению друг к другу. Ароматич. динитрозосоодинения (напр., п-динитрозобопзол) вызывают вулканизацию Б. при комнатной темп-ре, что ограничивает возможность их непосредственного использования в качестве, вулка-низующих агентов. На практике обычно применяют комбинации и-хинондиоксима или его дибеп.чоата (1,5—6,0 мае. ч.), не являющихся вулканизующими агентами, с окислителями — PbO2, Pb3Q4 (5—10 мае. ч.); или альтаксом (~4 мае. ч.), под воздействием к-рых указанные соединения превращаются при темп-рах вулканизации в и-динитрозобензол. Смеси, содержащие я-хинондиоксим, склонны к подвулканизацин, к-рую можно несколько уменьшить, применяя тиокарбанилид, октадециламин или дибеизиламин.[6, С.179]
Указанные соединения применяются для вулканизации при коынатной *«мпературе органополисшоксанов с конлевими гадроксальными груд-[7, С.97]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.