Представление ММР исходного олигомера в виде двухпараметрического распределения Шульца позволяет получить выражение для ширины распределения цепей сетки по молекулярным массам в явном виде, совпадающее с полученным рассмотренными выше методами.[4, С.132]
Молекулярная масса исходного олигомера в значительной степени определяет свойства отвержденных полимеров. Из опыта установлено, что низкомолекулярные олигомеры лучше всего применять в качестве клеев и связующих, а более высокомолекулярные - для приготовления лаков. Гид-роксильные группы в макромолекулах обеспечивают хорошую адгезию эпоксидных полимеров к разнообразным материалам. Эпоксидные полимеры имеют небольшое число поперечных сшивок макромолекул, которые находятся на значительном расстоянии друг от друга. Поэтому сегменты[2, С.97]
Пусть, например, в качестве исходного олигомера взят монодисперсный образец, г-мер. Концентрация цепей такого олигомера в системе Nt. Эта величина равна единице, если будем иметь дело с нормированными к общей концентрации величинами, т. е. мольными долями цепей. В этом случае Х0 = 1.[4, С.132]
В настоящей работе в качестве исходного олигомера для синтеза каучуков использовали линейный бифункциональный полисульфидный полимер. Вулканизацию каучука осуществляли димером ТДИ при повышенной температуре. Синтез тиоуретанового каучука проводили двухстадийным способом. К высушенному линейному полисульфидному полимеру добавляли ТДИ и смесь вакуумировали, перемешивая при 75—85 °С в течение 40—50 мин. Затем добавляли низкомолекулярный диол и перемешивание продолжали еще 15 мин при этой же температуре.[6, С.23]
Для определения среднечисловой функциональности исходного олигомера используют зависимости плотности сшивания полимера от состава композиции и /„ входящих в нее компонентов. Для ряда систем значение среднечисловой функциональности олигомера может быть определено из зависимости константы Q Муни-Ривлина от соотношения концентраций би- и трифункционального компонентов в сшивающем реагенте, например в смеси ди- и триизоцианатов при синтезе полиуретанов.[1, С.338]
Действительно, при заданной глубине реакции большей длине исходного олигомера будет соответствовать большая длина цепи и, наоборот, одна и та же длина цепи будет соответствовать тем большей глубине реакции, чем длиннее исходный олигомер. Следовательно, при фиксированной величине R заданное отношение R/L будет достигнуто при большей глубине превращения в случае более длинного олигомера.[4, С.66]
Из полученного решения вытекает также, что при росте длины цепи исходного олигомера должно наблюдаться увеличение предельной глубины превращения.[4, С.66]
Это означает, что чем меньше а, тем быстрее убывает концентрация /d-меров, тем ближе распределение цепей сетки к исходному. Очевидно, что чем более сглажено исходное распределение, тем менее дискретным становится ММР цепей сетки (см., например, работу [37]). Как видно из рис. 6, кривая распределения цепей сетки [37] также имеет ряд максимумов, что связано с довольно малой шириной ММР исходного олигомера, PWO/PNO — 1,025. Уши-[4, С.132]
Необходимо отметить, что несмотря на некоторое увеличение функциональности Jw тройных смесей по сравнению с исходными олигомерами свойства их вулканизатов несколько уступают таковым для исходных олигодиенов (см. табл. 14, 15); это, по-видимому, связано с увеличением дефектности сетки вулканизатов тройных смесей. Следовательно, введение трифункционалъных молекул не компенсирует дефектность, вызванную увеличением доли монофункциональных молекул. Это обстоятельство указывает, что для получения оптимальных свойств эластомеров необходимо не только иметь ]п = 2 для исходного олигомера, но также стремиться к отсутствию дисперсности по функциональности, т. е. к возможно более узкому РТФ. Наличие в оЛигомере монофункциональных молекул приводит к увеличению дефектности сетки вулканизатов и ухудшению их прочностных характеристик, а увеличение доли полифункциональных молекул — к дополнительному структурированию и снижению эластических свойств материала.[6, С.41]
При получении сетчатых полимэров поликонденсационным или полимери-зационным методом из достаточно длинных олигомеров, способных кристаллизоваться, образующиеся полимеры также обладают кристалличностью, причем характер упаковки кристалла в полимере полностью тождествен характеру упаковки кристалла в олигомере [157, 158, 162, 170]. Такая ситуация обычно реализуется при достаточно длинных межузловых расстояниях в сетчатом полимэрз, когда мзжузловые цепи сетки имеют складчатую кон-•формацию, аналогичную конформации исходных олигомеров [162]. При уменьшении длины цзпи исходного олигомера падает способность к образованию складчатых конформации цепей и всэ более вероятной становится вытянутая конформация, реализация которой в сетчатом полимере затруднена из-за стерических препятствий, обусловленных узлами сетки. Следует отметить, однако, что степень кристалличности сетчатого полимера всегда ни-[4, С.151]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.