На главную

Статья по теме: Катионной полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Скорость катионной полимеризации и молекулярная масса продукта зависят от типа реакционной системы (природы катализатора, растворителя, мономера). Высокие значения скорости достигаются при малых концентрациях катализатора (10~3 — 10~5 моль/моль мономера).[5, С.29]

Скорость катионной полимеризации (как скорость любой ионной реакции) зависит от полярности среды. С возрастанием полярности среды скорость полимеризации и молекулярная масса полимера увеличиваются, что подтверждается данными табл. 8. В зависимости от условий проведения реакции может изменяться и механизм обрыва цепи.[7, С.84]

Обычно при катионной полимеризации длина цепи определяется протеканием реакций передачи цепи на полярные примеси, присутствующие в системе. Поэтому среднечисловая степень полимеризации в данный момент времени выражается уравнением[5, С.29]

Обрыв цепи при катионной полимеризации — явление редкое. В отличие от радикальной полимеризации реакция обрыва цепи при катионной полимеризации имеет первый порядок относительно концентрации активных центров. Для некоторых систем гибель активных центров может наступать в результате взаимодействия макрокатиона с противоионом либо за счет перехода ионной связи в ковалентную, что наблюдается, например, при полимеризации стирола, катализируемой CF3COOH:[4, С.19]

Катализаторами катионной полимеризации являются вещества— доноры протона — сильные протонные кислоты (FbSO^ или апротонные кислоты (кислоты Льюиса) — А1С13, BF3, SnCU, TiCU. Последние образуют протонные кислоты в присутствии сокатали-заторов (Н2О, НС1) и таким образом становятся также донорами протона. Электроноакцепторные свойства катализаторов катионной полимеризации реализуются при взаимодействии с мономерами, имеющими электронодонорные заместители:[6, С.37]

Энергия активации катионной полимеризации обычно не превышает 65 кДж/моль, и поэтому скорость ее очень высока, а температурный коэффициент отрицателен (т. е. с понижением температуры скорость реакции возрастает). Например, полимеризация изо-бутилена под действием BF3 проходит за несколько секунд при — 100°С, причем образуется полимер очень большой молекулярной массы. Обычно принятый механизм катионной полимеризации[6, С.37]

Кинетический анализ катионной полимеризации приводит к следующим выводам. Общая скорость полимеризации складывается из четырех составляющих — скоростей стадий инициирования (ии), роста цепи (vp), обрыва цепи (и0ср) и передачи цепи (vnep). Последняя имеет существенное значение в механизме катионной полимеризации и часто превышает скорость обрыва цепи по другим механизмам. Если обозначить катализатор —кислоту Н+А~, а мономер М, то отдельные стадии полимеризации можно представить следующим образом:[6, С.39]

Под влиянием возбудителей катионной полимеризации протекает ц«с-транс-изомеризация звеньев полимерной цепи, а также миграция атомов водорода с образованием сопряженных двойных связей [14].[1, С.178]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму полимеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, не полимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут нолимеризоваться также циклические соединения.[3, С.135]

Систематическое изучение закономерностей катионной полимеризации проводилось, начиная с 20—30 гг. текущего столетия. Кинетика катионной полимеризации существенно отличается от кинетики радикальной полимеризации, Скорость реакции зависит от диэлектрической постоянной среды, небольших добавок воды, кислот и других протонсодержащих веществ и очень часто харак-[3, С.135]

Сопоставление результатов исследований по катионной полимеризации изобутилена в присутствии галогенидов металлов и подобных каталитических систем показывает, что при низких температурах, особенно в неполярных растворителях, введение соини-циаторов оказывает существенное влияние на скорость реакции, конверсию мономера и молекулярную массу полученных поли--меров.[1, С.333]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
6. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
7. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
8. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
9. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
10. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
11. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
12. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
13. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
14. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
15. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
16. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
17. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
18. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
19. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
20. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
21. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
22. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
23. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
24. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
25. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
26. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
27. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
28. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
29. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
30. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
31. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
32. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
33. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
34. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
35. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
36. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
37. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
38. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
39. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
40. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
41. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
42. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
43. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную