Рассмотренные соотношения выведены в предположении, что концентрация ингибитора остается постоянной. Следовательно, они справедливы лишь для короткого промежутка времени, когда из-менение концентрации ингибитора ничтожно мало. Тем не менее они довольно точно характеризуют ингибированное окисление полипропилена при низких и высоких концентрациях ингибитора, что позволяет убедиться в существовании критической концентрации.[3, С.167]
Ингибирующее действие примеси -может быть выражено отношением констант скоростей реакций обрыва и роста цепи (k0z/kp). Для хорошего ингибитора это отношение очень велико. Поэтому концентрация мономера не успевает заметно измениться за то время, пока концентрация ингибитора уменьшается на многие порядки. Если koz/kp^l, ингибитор полностью будет исчерпан до того, как начнется полимеризация. В том случае, когда k0z/kp^ I, полимеризация начинается до исчезновения примеси, но протекает с меньшей скоростью, чем в ее отсутствие. Наблюдается вырожденный перенос цепи. Такие примеси являются замедлителями реакции роста цепи. Ниже приведены значения отношения k0z/kp для некоторых ингибиторов и замедлителей полимеризации винил-ацетата: - ' -[7, С.14]
Подход к контролируемому формированию структуры вулканизатов на основе каучук-олигомерных композиций можно условно разделить на две группы: 1 - регулирование состава и температуры исходной резиновой смеси на стадиях, предшествующих вулканизации; 2 - варьирование режимов вулканизации при заданном составе. В обзоре подробно рассмотрено влияние на морфологию вулканизатов тех рецептурно-технологи-ческих факторов, которые легко варьировать при проведении технологических процессов: 1 - дозировка олигомера в исходной смеси (С); 2 - температура смеси в период между окончанием приготовления и началом вулканизации (Тэ); 3 - концентрация инициатора (И); 4 - концентрация ингибитора (А); 5 -температура вулканизации (Тв).[5, С.134]
Большая дискуссия развернулась по вопросу о механизме действия стабилизаторов типа НА, ингибирующих окисление. Об отрыве подвижного атома водорода перекисными радикалами сообщалось в исследованиях Шелтона [2] и др. Однако» '~ -ятывая факт отсутствия изотопного эффекта при использовании дейтерированных аминов, некоторые исследователи [52, 57, 58] пришли к выводу, что отрыв атома водорода происходит не на начальной стадии. Педерсен [59] предложил механизм, по которому основной стадией в этой реакции является передача стабилизатором электрона. Хаммонд и др. [53, 57] предположили образование я-комплекса между радикалом ROO- и ароматическим кольцом в качестве первой и обратимой стадии реакции, приводящей к отрыву от молекулы стабилизатора подвижного атома водорода. Ингольд и Говард [60], однако, показали, что дейтерированные фенолы взаимодействуют быстро со следами воды, что, вероятно, не давало возможности некоторым исследователям обнаружить изотопный эффект. Шелтон с сотр. [2] при исследовании стабилизации тщательно очищенного цис-1,4-полиизопрена дейтерированными аминами и фенолами показал, что изотопные эффекты действительно имеют место, когда точно контролируются концентрация ингибитора и температура окисления. Невозможность обнаружения изотопного эффекта объясняется его конкуренцией,[12, С.467]
Из уравнения (25) видно, что, когда V приближается к FOO, концентрация ингибитора уменьшается и стремится к малой доле от (Х)0, равной 1/F. Напомним, что все уравнения, начиная с (21), справедливы при временах, меньших ?г.п..[10, С.154]
Для определения граничного значения kx «сильного» ингибитора подставим в ур-ние (4) следующие значения: [Xj^lO"1 кмоль/м3, или моль/л (учитывая, что концентрация ингибитора не должна быть слишком высокой); уин=10~6 —10~7 кмоль/(м3-сек), или моль/(л-сек) (значения, применяемые на практике); fc0=10'—106 (характер-[17, С.417]
Для определения граничного значения kx «сильного» ингибитора подставим в ур-пие (4) следующие значения: [XJ^alQ-1 кмоль/м3, или моль/л (учитывая, что концентрация ингибитора не должна быть слишком высокой); уии = 10~('' —10~7 кмолъ/(м3-сек), или моль/(л-сек) (значения, применяемые на практике); fc0=107 — 10е (характер-[15, С.420]
Здесь n — число активных центров — радикалов, образующихся при деструкции; Ф — фактор автокатализа, обусловленный вкладом продуктов первичного распада макромолекулы в реакцию образования активных центров; [HZ] — концентрация ингибитора.[8, С.629]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.