По механизму поликонденсации отверждаются полиурета-ноныс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полиизоцнанатов и гидрокснл-содержащих соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют низкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуиленднизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксилсодержаших соединений с функциональностью больше двух происходит образование полиуретанов пространственного строения:[1, С.188]
По механизму поликонденсации Э. с. отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными к-тами и их ангидридами, феноло-формаль-дегидными смолами резольного и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами в количестве 5—120% от массы Э. с.; по механизму полимеризации — третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с основаниями в количестве обычно 5—15% от массы смолы.[6, С.498]
По механизму поликонденсации Э. с. отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными к-тами и их ангидридами, феноло-формаль-дегидными смолами резольного и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами в количестве 5—120% от массы Э. с.; по механизму полимеризации — третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с основаниями в количестве обычно 5—15% от массы смолы.[8, С.497]
О. по механизму поликонденсации протекает с постепенным нарастанием вязкости до точки преобразования, соответствующей достижению определенной степени конверсии функциональных групп олигомера. В этом случае О. может быть прервано на любой заданной глубине. После точки гелеобразованпя скорость О. обычно замедляется, н процесс заканчивается вследствие исчерпания функциональных групп или резкого возрастания стерич. или диффузионных препятствий их взаимодействию.[5, С.268]
О. по механизму поликонденсации протекает с постепенным нарастанием вязкости до точки гелеобразования, соответствующей достижению определенной степени конверсии функциональных групп олигомера. В этом случае О. может быть прервано на любой заданной глубине. После точки гелеобразования скорость О. обычно замедляется, и процесс заканчивается вследствие исчерпания функциональных групп или резкого возрастания стерич. или диффузионных препятствий их взаимодействию.[7, С.266]
Отверждение по механизму поликонденсации широко применяется при производстве изделий из поликонденсационных полимеров фенолоформальдегидных, эпоксидных, уретановых и др В зависимости от исходных продуктов и требований к изделиям отверждение проводят в кислой, нейтральной или щелочной среде[1, С.184]
Отверждение по механизму поликонденсации. Для холодного (без подвода тепла) отверждения Э. с. (мол. м. до 1000) в качестве отвердителей применяют алифатич. полиамины (в том числе продукты их модификации), чаще всего полиэти-ленполиамины HzN(CH2GH2NH)nH, где и=1—4,[8, С.497]
Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов).[4, С.114]
Катализаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвсрдителями при отверждении по механизму поликонденсации или ионной полимеризации. Они не входят в состав трехмерной сетки, но остаются в материале, влияя на его свойства. Например, отверждение эпоксидных смол или реак ции эпоксидных групп с гидроксильнымн, карбоксильными и другими функциональными группами катализируются третичными аминами. Активность третичных аминов сильно повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных (амидов кислот, альдегидов, кетонов и др ).[1, С.183]
К числу важнейших характеристик процесса О. относятся также объемная усадка отверждаемого материала и количество выделяющихся летучих веществ — низкомолекулярных продуктов реакций, легкоисиаряю-щихся компонентов (напр., остатков растворителей), продуктов частичной деструкции полимеров. Усадка, обусловленная повышением плотности материала вследствие возникновения большого числа новых химия, связей, возрастает с уменьшением мол. массы исходных олигомеров и увеличением в них числа функциональных групп. Существенное влияние на величину усадки оказывает механизм О. Напр., при О. но механизму поликонденсации, не сопровождающейся выделением пизкомолекулярных продуктов, она составляет 3 — 6°0, при О., обусловленном полимеризацией олигомеров с ненасыщенными связями, — 5 —12%, при поликонденсационном О. с выделением низкомолекулярных продуктов — 15 — 25%. Объемная усадка и давление внутри материала, создаваемое летучими продуктами, обусловливают появление в отвержденных полимерах остаточных напряжений и дефектов, а также изменение их размеров.[5, С.269]
Для синтеза линейного полимера по механизму поликонденсации или полимеризации каждая молекула мономера или олигомера должна иметь /р=2 по одноактным РФГ, напр.:[6, С.405]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.