С этой позиции Косей [35] объясняет образование диизотактических полимеров. Например, реакция образования трео- и эритро-поли-1-дейтеро-пропиленов из тракс-^дейтеропропилена может быть изображена следующей схемой:[5, С.31]
Следующая схема реакций, отправным пунктом которой является такой радикал R-, объясняет образование одной карбоксильной группы на один разрыв цепи и появление ацетальдегида в продуктах реакции:[3, С.118]
Согласно этой теории на поверхности хорошо протравленной пластмассы имеется большее число (107 см~2) микроуглублений размером от одного до нескольких квадратных микрометров, в которые проникает химически осаждаемый металл, образуя механические замки типа «ласточкин хвост» (рис. 10). Теория хорошо объясняет образование прочной связи с пластмассами гетерогенного строения (смесей полимеров, например АБС-пластики, или кристаллических, например полипропилен). С поверхности таких пластм-асс при травлении селективно вытравливаются глобулы полибутаднена (АБС-пластики) или аморфная фаза (полипропилен). Теория качественно правильно объясняет прямую связь между микрошероховатостью травленой поверхности и прочностью сцепления металлического покрытия (рис. 11). Таким образом, следует считать, что ше-[2, С.39]
По мнению Аллана и Ритчи [108], перегруппировка молекулы с виниль-ной концевой группой объясняет образование окиси углерода:[1, С.89]
Реакция распада, которая играет особенно важную роль в случае парафиновых молекул с длинной цепью, объясняет образование формальдегида в начальной стадии окисления большинства соединений, особенно соединений с неразветвленной цепью. Очевидно, что такой процесс может протекать в пределах одной молекулы:[3, С.183]
Условия, при которых проводились эти опыты, не благоприятствуют разрыву молекулярной цепи, однако предположение о разрыве молекул у углеродных атомов, содержащих иерекисную группировку, объясняет образование ряда продуктов распада, образующихся при реакциях этого типа. Например, нонановая и азелаиновая кислоты могут образоваться из VI, субероновая, кетодекановая и щавелевая — из VII, октановая и щавелевая — из VIII.[3, С.154]
Окись углерода действительно была обнаружена в продуктах реакции. В обоих случаях радикалы инициируют образование гидроперекиси. Последующий распад гидроперекисей по механизму, рассмотренному для модельных соединений, объясняет образование различных конечных кислородсодержащих продуктов. Гидроперекиси должны образовываться в значительной степени у метиленовых групп; дегидратация этих гидроперекисей приводит к появлению кетонных структур в главных цепях[3, С.188]
Если предположить, что эти реакции протекают и при разложении полиэтилентерефталата, то следует ожидать, что они будут протекать до конца, так как реагирующие группы присоединены к нелетучим молекулам с длинной цепью, которые все время остаются в зоне реакции. Эта схема объясняет образование окиси углерода при разложении полимера, хотя в продуктах реакции отсутствуют соединения, содержащие кетогруппу.[3, С.119]
Простые гидроперекиси олефинов часто можно получить в достаточно чистом состоянии, что позволяет исследовать их распад в отсутствие усложняющих факторов. Реакционная схема, приведенная на стр. 139, была построена главным образом по кинетическим данным, полученным при исследовании начальной стадии распада гидроперекиси циклогексенила в системе, не содержащей кислорода. Эта схема качественно объясняет образование главных продуктов реакции, а также возникновение свободных радикалов,[3, С.151]
Диоксид азота может образовываться при взаимодействии NO с RO2 по реакциям (7.51). Еще один тип нитроксильных макрорадикалов наблюдали в том случае, когда порошкообразный сополимер тетрафторэтилена с гексафторпропиле-ном, прошедший описанную выше предварительную обработку, не нагревали, а фотолизовали светом с А. > 260 нм при 298 К [36]. В подобных образцах регистрировался спектр ЭПР нитроксильного радикала, имеющего строение -CF2— —N(O*)—CF3. Приведенная ниже схема объясняет образование радикалов под действием света:[4, С.203]
Косей1245 объясняет это тем, что вакантное место иногда может быть занято молекулой A1R3) при десорбции которой на поверхности может остаться либо растущая цепь (как и раньше), либо алкильная группа. Во втором случае здесь начинается рост новой цепи; старая цепь может попасть на другой центр, где с вероятностью 50% может расти зеркально-обратная конфигурация, приводя к образованию стереоблоч-ного полимера. Степень изотактичности зависит, таким образом, от относительных скоростей роста цепи и обмена алкильными группами. Поэтому наиболее высокая степень изотактичности достигается в присутствии металлалкилов с большой склонностью к ассоциации. В ряду Ве(С2Н5)2, А1(С2Н5)з, Mg(C2H5)2, Zn(C2H5)2 наблюдается снижение склонности к ассоциации и соответственно понижение изотактичности получаемого полипропилена. С этих позиций Косей 1245 объясняет образование трео- и эрмтро-поли-1 -дейтеропропиленов.[6, С.145]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.