При постепенном «размораживании» облученных полимеров вследствие повышения молекулярной подвижности электроны покидают потенциальные ямы, после чего происходит их рекомбинация с ионами. Переход в основное состояние таких электронно-возбужденных макромолекул в достаточно широком интервале температур сопровождается довольно интенсивным свечением.[1, С.238]
Все это свидетельствует о том, что РТЛ облученных полимеров в первую очередь определяется процессами молекулярного движения. В процессе изучения РТЛ полимеров, удается не только[1, С.242]
Электрические свойства. Электрич. проводимость облученных полимеров может уменьшаться, если подвижность носителей заряда (по-видимому, ионов) снижается в результате сшивания и кристаллизации, или увеличиваться, если подвижность повышается вследствие деструкции и аморфизации. Кроме того, электрич. проводимость может расти при образовании нек-рых устойчивых ионогенных продуктов радиолиза или большого числа сопряженных двойных связей; последние могут придать облученному образцу полупроводниковые свойства.[5, С.130]
Образование двойных связей увеличивает склонность облученных полимеров к окислению. Улучшение высокотемпературных свойств полиэтилена, достигаемое при помощи облучения, может быть в значительной части утрачено из-за ускорения разрывов цепей вследствие окисления этих двойных связей. В связи с этим приобретает большое значение защита облученных полимеров от окисления (гл. V, стр. 126).[2, С.78]
Несмотря на то что метод двойного резонанса в ЯМР общепринят, применение этого метода в ЭПР было ограничено полупроводниками и f-центрами [53, 89], где с его помощью было показано взаимодействие электронов с такими ядрами, как С135 и К39, которое слишком мало для обнаружения в обычных экспериментах ЭПР. Можно представить себе применение этого метода для облученных полимеров. ЯМР как метод выяснения структуры органических молекул быстро развивается. В настоя-[3, С.429]
Для практических целей измерения в неравновесном состоянии обычно не только оправданы, но и желательны, так как лучше соответствуют реальным условиям эксплуатации. Сделанные выше замечания относятся только к тем механическим измерениям, которые производя1ся для получения научных данных, и не умаляют значения большого количества полезных технических сведений, полученных для облученных полимеров при испытании в неравновесных условиях.[2, С.76]
Из этого исследования видно, что образование концевых мостиков является вполне вероятным процессом, способным создавать бесконечные сетки с эффективностью, сравнимой с эффективностью сшивания, которое обычно рассматривается, как причина образования сетки под действием ионизирующего излучения. Трудно отличить образование концевых мостиков от обычного сшивания; большая часть наблюдаемых свойств облученных полимеров может быть одинаково хорошо объяснена при помощи как одного, так и другого механизма. Поэтому важно наметить опыты, на основании результатов которых можно было бы определить относительную роль этих двух возможных процессов; можно надеяться, что это будет осуществлено.[2, С.107]
Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (яонов, «дырок» и электронов). Об этом свидетельствует изменение окраски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7].[1, С.236]
Р и с. 199. Спектры ЭПР у-облученных полимеров.[3, С.450]
Теплофизичоские свойства. Теплоемкость облученных полимеров уменьшается вследствие сшивания и увеличивается в результате аморфизации. Так, теплоемкость полиэтилена уменьшается с дозой облучения; при дозе 200 Мрад это уменьшение достигает примерно 10%, после чего становится более слабым (15% до 5000 Мрад). На изменении теплопроводности сказывается гл. обр. изменение степени кристалличности. Теплопроводность облученного полиэтилена (при 30 °С) монотонно уменьшается и при дозе 3000 Мрад составляет ок. 80% исходного значения.[5, С.130]
Теплофизические свойства. Теплоемкость облученных полимеров уменьшается вследствие сшивания и увеличивается в результате аморфизации. Так, теплоемкость полиэтилена уменьшается с дозой облучения; при дозе 200 Мрад это уменьшение достигает примерно 10%, после чего становится более слабым (15% до 5000 Мрад). На изменении теплопроводности сказывается гл. обр. изменение степени кристалличности. Теплопроводность облученного полиэтилена (при: 30 °С) монотонно уменьшается и при дозе 3000 Мрад составляет ок. 80% исходного значения.[6, С.130]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.