Изучение структуры облученного полиэтилена, проведенное Фуксилло, Сауэром [718] и другими [719, 720], показало кажущееся возрастание степени кристалличности облученных образцов, что в действительности должно быть приписано поперечному связыванию цепочек. Отмечено, что сферолитная структура облученной пленки полиэтилена сохраняется после прогрева пленки при 150° (т. пл. кристаллов 135°), границы сферолитов не изменяются, но изменяется сферолитовый крест [720].[10, С.245]
Недавно Лоутон, Балвит и Пауэлл [40] нашли доказательство существования захваченных радикалов в кристаллической фазе облученного полиэтилена, которые исчезают с образованием карбонильных групп, если полимер хранить в присутствии кислорода. Они обнаружили, что образование карбонильных групп в полиэтилене происходит главным образом в период после облучения.[5, С.126]
После прекращения облучения повышенные значения tg б могут сохраняться довольно долго, если полимер не подвергается после облучения отжигу. Например, у облученного полиэтилена высокой плотности [77] после прекращения облучения сохраняются повышенные значения tg6 и е' при частотах 60—1000 Гц в области температур 353—393 К (причем е' и tg б тем больше, чем ниже частота и чем выше температура). При прогреве облученного полиэтилена выше температуры плавления tg 6 и е/ резко и необратимо уменьшаются. Это явление объясняют большим временем жизни носителей тока в кристаллических областях полимера. Однако увеличение е' и tg б полиэтилена после облучения может быть связано и с наличием долгоживущих в кристаллических областях продуктов радиолиза—пероксидов. К обратимым изменениям диэлектрических характеристик в процессе облучения могут привести продукты радиолиза и у полярных полимеров. Например, при мощности дозы более 25,8 мА/кг у поливинилхлорида и политрифторхлорэтилена наблюдали небольшой обратимый сдвиг максимумов tg б в сторону более высоких частот, приписываемый пластифицирующему действию продуктов радиолиза [78].[4, С.95]
Другие системы на основе органических полимерии с полупроводниковым!* свойствами. К таким системам можно отнести продукты термической обработки полимеров, не содержащих сопряженных связей, полиакрилонитрила, поливинил-хлорида, поливинилового спирта, предварительно облученного полиэтилена и т п. Наиболее важным из FFHX является продукт термообработки полиакрилонитрила, имеющий, по видимому, следующее строение.[2, С.309]
Теплопроводность полиметилметакрилата, сшитого триаллилциануратом (267). Теплопроводность полистирола, сшитого дивинилбензолом (268). Теплопроводность эпоксидных смол, сшитых ЭД; ЭД и ОА; ЭД и ЭА (268). Теплопроводность облученного изо-тактического полипропилена (268). Теплопроводность облученного полиэтилена (269). Теплопроводность поливинилацетата при повышенных давлениях (269). Теплопроводность полимеров при повышенных давлениях (270). Теплопроводность полиметилметакрилата при повышенных давлениях (271). Теплопроводность полиметилметакрилата и полистирола при повышенных давлениях (271). Теплопроводность расплавов полимеров при повышенных давлениях (272)[6, С.7]
Газопроницаемость, пропорциональная растворимости и скорости диффузии газов в полимере, уменьшается при радиационном сшивании (снижается скорость диффузии) и увеличивается при аморфизации (повышается как скорость диффузии, так и растворимость). Напр., газопроницаемость по аргону (при 25 °С) облученного полиэтилена снижается при дозе 400 Мрад примерно вдвое (влияние сшивания); при больших дозах темп снижения уменьшается (влияние аморфизации).[8, С.130]
Газопроницаемость, пропорциональная растворимости и скорости диффузии газов в полимере, уменьшается при радиационном сшивании (снижается скорость диффузии) и увеличивается при аморфизации (повышается как скорость диффузии, так и растворимость). Напр., газопроницаемость по аргону (при 25 °С) облученного полиэтилена снижается при дозе 400 Мрад примерно вдвое (влияние сшивания); при больших дозах темп снижения уменьшается (влияние аморфизации).[9, С.130]
Некоторые образующиеся при этом макрорадикалы могут «застревать» в полимере и существовать довольно долго. Так, по данным, полученным методом парамагнитного резонанса, продолжительность существования радикалов, образующихся пои облучении полиметилметакри-лата, составляет при температуре 20 °С несколько месяцев, но при 80 °С уменьшается до нескольких минут. Время существования радикалов облученного полиэтилена при 20 °С составляет всего несколько минут.[1, С.295]
Теплофизичоские свойства. Теплоемкость облученных полимеровуменьшается вследствие сшивания и увеличивается в результате аморфизации. Так, теплоемкость полиэтилена уменьшается с дозой облучения; при дозе 200 Мрад это уменьшение достигает примерно 10%, после чего становится более слабым (15% до 5000 Мрад). На изменении теплопроводности сказывается гл. обр. изменение степени кристалличности. Теплопроводность облученного полиэтилена (при 30 °С) монотонно уменьшается и при дозе 3000 Мрад составляет ок. 80% исходного значения.[8, С.130]
Теплофизические свойства. Теплоемкость облученных полимеровуменьшается вследствие сшивания и увеличивается в результате аморфизации. Так, теплоемкость полиэтилена уменьшается с дозой облучения; при дозе 200 Мрад это уменьшение достигает примерно 10%, после чего становится более слабым (15% до 5000 Мрад). На изменении теплопроводности сказывается гл. обр. изменение степени кристалличности. Теплопроводность облученного полиэтилена (при: 30 °С) монотонно уменьшается и при дозе 3000 Мрад составляет ок. 80% исходного значения.[9, С.130]
Кемпбелл 16801 и другие 1681, 682] сообщают, что в США выпускается новый материал «ирратен» (различные марки ирра-тена имеют обозначения: 101, 110, 201, 202, 210, 212), представляющий собой облученный полиэтилен (полиэтилен, подвергнутый воздействию пучка электронов рентгеновской трубки) с различным содержанием поперечных связей, пропорционально степени облучения. Уже одна поперечная связь на 1000 атомов С, как отмечает автор, значительно изменяет свойства полиэтилена, причем свойства облученного полиэтилена не зависят от природы частиц, обладающих высокой энергией. Например, ирратен-101, представляющий собой полиэтилен с небольшим количеством поперечных связей, отличается от обычного полиэтилена тем, что он. не плавится, не образует трещин под действием растворителей и химических реагентов, сохраняет свою форму при повышенных температурах; при приложении нагрузки он деформируется только до определенной степени, после чего не обнаруживает заметной текучести, имеет при повышенных температурах лучшую электрическую прочность и лучшую стойкость к растворителям. Облучение не меняет механической прочности полиэтилена при ~20°, не делает его более стойким к старению, не устраняет усадку ленты при нагревании. Процесс облучения полиэтилена, по мнению автора, ограничи-[10, С.242]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.