Вопросы старения полимеров под действием химических реагентов рассмотрены в капитальных работах Ю В. Моисеева и Г.Е. Заикова (76). Наиболее распространенными агрессивными средами являются кислоты и основания. В настоящее время существуют два основных определения кислот п оснований. Кислота по Льюису • реагент присоединяющий пару электронов. Основание - реагент отдающий пару электронов. По Бренстеду кислота -донор протона; основание - акцептор протона. Распад соединений с ацстальными связями катализируется кислотами (76) Сложные эфиры целлюлозы, в том числе и ацетаты целлюлозы, имеющие в своей макромолекуле ацетальные связи, по-видимому обладают высокой[31, С.76]
Полиарилаты характеризуются высокой тепло- и термостойкостью, хорошей механической прочностью, хорошей стойкостью к действию агрессивных сред и химических реагентов, высокими показателями диэлектрических свойств, способностью к образованию прочных пленок, волокон и т. п.[2, С.79]
В процессе эксплуатации и переработки полимерные материалы подвергаются совместному воздействию различных факторов — тепла, света, кислорода воздуха, радиации, химических реагентов, механических сил, а также микроорганизмов. При этом протекают различные физические и химические процессы, приводящие к ухудшению физико-механических свойств полимера. Чаще всего ухудшение эксплуатационных характеристик полимеров вызывается разрывом химических связей в основной цепи макромолекулы и уменьшением их молекулярной массы.[4, С.67]
Растворы этих полимеров, являющиеся пленкообразующими веществами, получили применение в судостроении и других областях техники в качестве быстровысыхающих лаков, устойчивых к действию химических реагентов [20].[1, С.716]
Сополимеры акрилонитрила с хлористым винилом или хлористым винилиденом (стр. 516, 517), а также сополимеры с мет-акрилатом или с небольшим количеством другого мономера, содержащего амино- или сульфогруппы, применяются в производстве синтетических волокон. Эти сополимеры, в отличие от полиак-рилонитрила, растворяются в доступных растворителях, что облегчает приготовление прядильных растворов. Получаемые из таких сополимеров волокна хорошо окрашиваются. Некоторые сополимеры акрилонитрила, например с л-аминостиролом**, содержат звенья , которые легко подвергаются диазотированию и превращаются затем в группы азокрасителя. Благодаря тому, что эти группы, обусловливающие определенную окраску материала, являются одновременно звеньями сополимера, окраска волокна более устойчива к действию химических реагентов и повышенной температуры по сравнению с обычной окраской волокон азокрасителями.[3, С.531]
Полиакрнлонитрил устойчив по отношению к большинству химических реагентов, однако он разлагается при действии щелочи и при нагревании. Наиболее интересное превращение происходит, когда такое акри-лонмтрильное волокно, как орлон, нагревают при температуре выше 200° [182]. Вначале белая поспламеняющаяся пряжа или изделие становятся черными и пламяустойчивыми, не теряя свойств волокна. Плотность полимера увеличивается от 1,17 до 1,60, в то время как прочность пряжи уменьшается на 50%, XOIH все еще остается равной (или выше) прочности многих обычных пряж. Было высказано предположение [182], что этот продукт получается в результате следующего превращения:[9, С.210]
Внутримолекулярные превращения происходят под влиянием как химических реагентов, так и физических факторов (свет, тепло, радиация и т.д.). К внутримолекулярным реакциям относят такие, в результате которых изменяется строение, а часто и химический состав макромолекул. Эти процессы происходят не за счет присоединения реагентов, а вследствие внутримолекулярных перегруппировок или реакций функциональных групп одной макромолекулы. Типичным примером таких реакций может являться циклодегидратация полиамидокислот с превращением их в полиамиды (схема 3.7, а) . Эти реакции, в некотором аспекте, можно рассматривать и как полимераналогичные превращения.[17, С.101]
Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств.[6, С.254]
Покрытия на основе фенольных смол обладают высокой коррозионной стойкостью, устойчивы к действию химических реагентов, в частности серосодержащих соединений, вызывающих появление пятен. Поэтому их применяют для покрытия ведер, цилиндрических коробок, разборных труб, аэрозольных баллонов, внутренней и внешней облицовки контейнеров для пищевых продуктов. Если необходимо избежать непосредственного контакта покрытия с содержимым упаковки, то можно наносить тонкий слой грунтовки на основе фенольных смол и обкладку из винипласта. Для грунтования обычно используют резольные смолы на основе крезолов, а иногда — на основе фенолов. Однако желтая окраска («золотистый лак») резолов, полученных при использовании в качестве катализатора аммиака, и низкая пластичность являются недостатками таких покрытий. Светлые и даже бесцветные пленки можно получить, используя этерифицированные фенольные или бисфе-нольные резолы и фенолокрезольные смолы. Бисфенол А применяется в тех случаях, когда привкус является определяющим фактором. Иногда с целью улучшения пластичности материала вводят алкшгфенольные смолы. Отверждение ведут при 180—220 °С в течение 15—20 мин с последующим повышением температуры до 300°С. Иногда фенольную смолу пластифицируют другими полимерами, например эпоксидными смолами, поливинилбутиралем или алкидными смолами. Стандартные рецептуры (в масс, ч.) покрытий для консервных банок приведены ниже [26]:[8, С.202]
Полипропилен благодаря своей парафиновой структуре обладает высокой стойкостью к действию различных химических реагентов, даже в высоких концентрациях. При нормальной температуре изотактическнй полипропилен очень хорошо противостоит действию органических растворителей даже при длительном пребывании в них. Однако любое нарушение правильности структуры цепей, проявляющееся в уменьшении степени кристалличности полипропилена, вызывает снижение стойкости к растворителям!,'' Эту особенность полипропилена Натта [2] использовал для опре-4 деления содержания в нем атактической, стереоблочной и изотак-тической структур. Спирты, кетоны, сложные и простые эфиры имеют относительно малое сродство к парафиновой цепи и поэтому не способны сольватировать цепи, прочно связанные в кристаллических участках. Однако они\в большей или меньшей степени могут вызывать набухание илй~~даже растворение атактических структур, особенно при высоких температурах. Углеводороды ~ ввиду большего сродства к полипропилену растворяют атактиче-ские фракции уже при нормальной температуре. Интересное отклонение от такой закономерности обнаруживают сжиженные пропан и пропилен, растворяющая способность которых в области температур от —10 до —20° С выше, чем при нормальной температуре [69]. По мере повышения температуры растворяющая способность высших углеводородов и их хлорпроизводных возрастает, так что ими можно экстрагировать и частично кристаллические стерео-блокполимеры. Наиболее эффективными растворителями являются ароматические и гидроароматические углеводороды, в которых при повышенных температурах растворяется изотактический полипропилен.[11, С.121]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.