Повышения температуры плавления гибкоцепного полимера можно достигнуть не только варьированием скорости и температуры кристаллизации, но и его растяжением. Такое явление особенно характерно для аморфных кристаллизующихся эластомеров и известно как ориентированное состояние полимеров. Поэтому различают понятия «кристаллический» и «кристаллизующийся» полимер. Это различие связано с релаксационными явлениями в полимерах. Кристаллическим называют полимер, в котором кристаллическая структура (независимо от ее количества) создана в процессе синтеза полимера, т. е. сформирована одновременно с формированием самих макромолекул. Кристаллизующимся называют полимер, который при синтезе получается аморфным, а кристаллические структуры возникают в нем в процессе деформации (обычно растяжения) при ориентации макромолекул в направлении деформации. Общим свойством кристаллических и кристаллизующихся полимеров является невозможность разделения образца на кристаллическую и аморфную фазы, так как в процессе формирования кристаллической структуры одна и та же макромолекула может входить и в кристаллическую, и в" аморфную области. Прочность и относительное удлинение ориентированных полимеров выше, чем у кристаллических полимеров из-за направленного расположения макромолекул.[33, С.29]
Для повышения температуры стеклования полистирола (Т(.~80') стирол сополимеризуют с высокополярными мономерами. Известны сополимеры стирола с акрилонитрилом (Т(,~110°), хлорзамещенными стирола (Г„.—100°) и его фторзамещенными. Такие сополимеры характеризуются не только повышенной температурой стеклования, но и превосходят полистирол по поверхностной твердости.[5, С.525]
Для повышения температуры размягчения полистирола его сополимеризуют с ливинилбензолом; при этом установлено, что температура размягчения сополимера повышается на 3,3° на 1 % дивинилбензола. Удельная ударная вязкость при введении 5% дивинилбензола понижается и у сополимера с 10% дивинилбензола эта величина на 30% ниже, чем у полистирола. Диэлектрические свойства при этом заметно не изменяются, а тангенс угла диэлектрических потерь при некоторых частотах значительно ниже, чем у полистирола [1766—1768]. Как указывает Эбрамс [1769], сополимеры стирола с дивинилбензолом и этилвинилбен-золом применяются для приготовления высокопористых катио-нообменных смол (после сульфирования). Радченко и Фишером [1770] разработаны способы получения сополимеров дивинила с высоким содержанием стирола, пригодных для изготовления микропористых подошв с удовлетворительной пористостью и малым удельным весом.[86, С.290]
По мере повышения температуры начинает увеличиваться давление в автоклаве за счет испарения введенной воды. Полимеризацию при давлении 0,6 МПа (6 кгс/см2) и температуре 280 °С продолжают в течение 8—10 ч, затем постепенно снижают давление до атмосферного и продолжают процесс еще в течение 6 ч при подключенном холодильнике 4. Выгрузку полимера осуществляют под давлением азота через фильеру автоклава. Жгут полимера пропускают через ванну 6 с холодной водой, направляющие и тянущие валки 7, 8 и подают на измельчение в рубильный станок 9. Крошку полимера сушат в вакуум-гребковой сушилке 10 при температуре 80 °С и остаточном давлении 1,33 КПа (10 мм рт. ст.) до влажности не более 0,1%. Высушенный полидодекаамид упаковывают.[2, С.82]
По мере повышения температуры поликонденсации возрастает молекулярный вес образующегося полимера. Катализаторами процесса служат кислоты. Полимерные простые эфиры с молекуляр-[5, С.403]
Анализ членов уравнения (5.1-35) выявляет различные возможные способы повышения температуры твердого тела: за счет теплопроводности, сжатием, в результате диссипативных потерь (слагаемое —т : W) или от распределенного источника тепла (в виде химической или электрической энергии). Диссипативный член —(т : Vc) отражает необратимость превращения механической энергии в тепло и в данном случае обусловлен необратимой деформацией твердого тела (в жидкости этот источник —• диссипация энергии вязкого течения),[6, С.251]
Ускоренное определение кольцевого модуля достигается сокращением продолжительности вулканизации до 1 мин в результате повышения температуры до 200 °С и времени охлаждения образца уменьшенной толщины в проточной воде.[7, С.38]
Среди всех этих методов нагрева передача тепла за счет теплопроводности является наиболее распространенным и наиболее важным способом повышения температуры и плавления твердого полимера. Факторами, регулирующими скорость плавления при подводе тепла, являются теплопроводность, достигнутый температурный градиент и действительная площадь контакта между тепловым источником и расплавляемым материалом, которые отражают соответственно свойства материала, условия теплопередачи и форму поверхности теплоотдачи. Низкая теплопроводность полимеров и их чувствительность к температуре (которая ограничивает достижимые на практике температурные градиенты) обусловливает использование других, более перспективных способов плавления. Однако до настоящего времени ни ультразвуковой нагрев, вызываемый высокочастотной циклической деформацией твердого материала, ни диэлектрический нагрев, связанный с диссипативным членом уравнения энергии, не нашли широкого применения.[6, С.252]
При нарушении регулярности сочетания звеньев растущей цепи кристаллизация полимера невозможна. В случае полимеризации производлых бутадиена по мере повышения температуры наряду с присоединением звеньев по схеме «голова к хвосту» (1—4-присоединение), возрастает вероятность присоединения молекул мономера по схемам 1—2 и 2—1 и по схемам 3—4 и 4—3.[5, С.129]
Косвенный метод получения распределений напряжения основан на факте, что прочность сегмента цепи уменьшается с ростом температуры. Поэтому в процессе повышения температуры будут разорваны те сегменты цепей, прочность которых $ъ(Т) становится меньше их осевой нагрузки. Этот метод рассматривался в разд. 7.1.3.1 для групп сегментов цепей, имеющих различные относительные длины L/L0. Полученное таким образом распределение относительных длин сегментов N(L/L0) можно легко преобразовать с помощью выражения (7.1) в распределение напряжений N [\|) (L/Lo) ] •[3, С.230]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.