Для ориентированных полимеров значения больших периодов колеблются от нескольких десятков А (ПКА, L = 70 — 100 А) до нескольких сотен А (большинство гибкоцепных полимеров— ПЭ, ПП, ПЭТФ, ПВС и др., L= 150— 400 А) и определяются температурой, при которой ориентируют полимеры (см. раздел III. 4). Уже в ранней работе [27] было отмечено существенное изменение L при отжиге, тогда как большеугловые рефлексы, приписываемые межплоскостным расстояниям внутри элементарной ячейки, заметно не изменялись. Эти наблюдения позволили заключить, что возникновение малоугловых рефлексов не связано с обычной периодичностью элементарных ячеек внутри отдельных кристаллитов.[28, С.95]
Картины дифракции ориентированных полимеров в зависимости от степени растяжения представляют собой либо системы концентрических колец с неодинаковой плотностью почернения, либо совокупность отдельных дуг различной протяженности. Такие картины называют текстур-рентгенограммами (рис. VI. 16). На них различают меридианальные и экваториальные линии. Меридианом является воображаемая линия, проходящая через центр текстур-рентгенограммы параллельно направлению ориентации образца. Экватором называют линию, перпендикулярную меридиану и также проходящую через центр текстур-рентгенограммы.[5, С.179]
Анизотропия строения ориентированных полимеров, естественно, приводит к анизотропии свойств, в том числе и электрической проводимости. Из данных табл.3 следует, что у ориентированного сополимера тетрафторэтилена с фторвинилиденом электрическая проводимость вдоль направления вытяжки ух больше, чем по оси г, а у ориентированных полипропиленоксида и полифторвинилидена — наоборот. Это указывает на различную «топографию» проводящих элементов структуры ориентированных образцов полимеров и сополимеров.[20, С.63]
Такой метод получения ориентированных полимеров соответствует скорее сборке (из «заготовок» — доменов), нежели прямому генерированию; нужно лишь убрать растворитель и обеспечить превращение «жидкого монокристалла» в обычное закристаллизованное волокно; достигается это достаточно просто.[3, С.218]
Механические свойства ориентированных полимеров и принципы получения высокопрочных волокон и пленок. При растяжении полимерных пленок, волокон и т. д. быстрая ориентация небольших участков макромолекулы приводит к немедленному выпрямлению длинных отрезков ее Это, в свою очередь, влечет за собой усиление действия межмолекулярных сил; цепи в значительной степени утрачивают способность менять конформацию, повышается эффективная жесткость макромрлекул и величина их сегментов. В результате все меньше становится подвижность отрезков цепи, обусловливающая ориентацию Следовательно, по мере своего развития ориентация будет протекать все медленнее; и наоборот, чем сильнее полимер ориентирован, тем ниже скорость его дезориентации (самоторможение). 4[13, С.465]
Степень кристалличности ориентированных полимеров, * правило, повышается. Условия получения полимера, предоп деляя регулярность макромолекул, изменяют степень крисг; личности. Примером может служить полиэтилен, который по. чают при высоком и низком давлениях: при низком давлен образуется менее разветвленный полиэтилен с более высоки плотностью и степенью кристалличности.[8, С.56]
Насколько высоки резервы прочности ориентированных полимеров, видно из того, что на практике наибольшая прочность, достигнутая при ориентаиион-ной вытяжке капроновых волокон, равна 1—1,5-103 МН/м2, что в 20—30 раз ниже теоретической прочности. Наибольшая прочность вдоль оси ориентации 0,36-104 МН/м2 получена для образцов игольчатых монокристаллов полиоксиме-тилена.[4, С.282]
Однако в реальных условиях получения ориентированных полимеров обычно не удается достичь строгой параллельности осей всех макромолекул и в ориентациях макромолекул и кристаллитов всегда имеется определенный разброс. Поэтому ось текстуры дает лишь среднее направление ориентации, а направления осей макромолекул относительно оси текстуры характеризуются определен-[5, С.178]
Вспомним также анизотропию термодинамических свойств ориентированных полимеров и снова воспользуемся для температуры плавления формулой (с. 26): Тпл = (A//i + A//2)/(ASi + + AS2). Внешнее растягивающее поле повышает обе энтальпии (из-за «перекачки» энергии) и понижает обе энтропии, в особенности конформационную Д52, которая наиболее сильно влияет на Тпл- Поэтому при растяжении вдоль оси ориентации Тпл растет — тем более, если в структуре доминируют КВЦ. Но этот очевидный принцип очевидным же образом можно перевернуть: если растут температуры плавления, то растут и температуры кристаллизации, т. е. весь «купол» кристаллизации сдвигается вправо по оси температур (рис. XVI. 13). Иными словами, наряду с механическим плавлением, должна существовать и механическая кристаллизация. Строго говоря, это и есть наиболее строгое определение ориентационной кристаллизации: ее вызывает не снижение температуры, а сам по себе процесс растяжения расплава, приводящий по достижении р* и f* к образованию вынужденно-анизотропной фазы, могущей кристаллизоваться только в виде КВЦ.[10, С.386]
Очень эффектны аналогичные опыты с торможением растворения даже умеренно ориентированных полимеров. Например, волокно из поливинилового спирта, к которому подвешен груз, не растворяется, будучи опущенным в кипящую воду. Но достаточно перерезать волокно, т. е. убрать нагрузку, и оно мгновенно растворяется.[3, С.226]
Типичным примером использования этого выражения является описание двулучепреломления одноосно-ориентированных полимеров (например, волокон). Если разность величин коэффициентов преломления вытянутого образца, замеренных параллельно и перпендикулярно направлению вытяжки, определить как An = HI—n2, то[2, С.72]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.