На главную

Статья по теме: Ориентированных полимеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для ориентированных полимеров значения больших периодов колеблются от нескольких десятков А (ПКА, L = 70 — 100 А) до нескольких сотен А (большинство гибкоцепных полимеров— ПЭ, ПП, ПЭТФ, ПВС и др., L= 150— 400 А) и определяются температурой, при которой ориентируют полимеры (см. раздел III. 4). Уже в ранней работе [27] было отмечено существенное изменение L при отжиге, тогда как большеугловые рефлексы, приписываемые межплоскостным расстояниям внутри элементарной ячейки, заметно не изменялись. Эти наблюдения позволили заключить, что возникновение малоугловых рефлексов не связано с обычной периодичностью элементарных ячеек внутри отдельных кристаллитов.[28, С.95]

Картины дифракции ориентированных полимеров в зависимости от степени растяжения представляют собой либо системы концентрических колец с неодинаковой плотностью почернения, либо совокупность отдельных дуг различной протяженности. Такие картины называют текстур-рентгенограммами (рис. VI. 16). На них различают меридианальные и экваториальные линии. Меридианом является воображаемая линия, проходящая через центр текстур-рентгенограммы параллельно направлению ориентации образца. Экватором называют линию, перпендикулярную меридиану и также проходящую через центр текстур-рентгенограммы.[5, С.179]

Анизотропия строения ориентированных полимеров, естественно, приводит к анизотропии свойств, в том числе и электрической проводимости. Из данных табл.3 следует, что у ориентированного сополимера тетрафторэтилена с фторвинилиденом электрическая проводимость вдоль направления вытяжки ух больше, чем по оси г, а у ориентированных полипропиленоксида и полифторвинилидена — наоборот. Это указывает на различную «топографию» проводящих элементов структуры ориентированных образцов полимеров и сополимеров.[20, С.63]

Такой метод получения ориентированных полимеров соответствует скорее сборке (из «заготовок» — доменов), нежели прямому генерированию; нужно лишь убрать растворитель и обеспечить превращение «жидкого монокристалла» в обычное закристаллизованное волокно; достигается это достаточно просто.[3, С.218]

Механические свойства ориентированных полимеров и принципы получения высокопрочных волокон и пленок. При растяжении полимерных пленок, волокон и т. д. быстрая ориентация небольших участков макромолекулы приводит к немедленному выпрямлению длинных отрезков ее Это, в свою очередь, влечет за собой усиление действия межмолекулярных сил; цепи в значительной степени утрачивают способность менять конформацию, повышается эффективная жесткость макромрлекул и величина их сегментов. В результате все меньше становится подвижность отрезков цепи, обусловливающая ориентацию Следовательно, по мере своего развития ориентация будет протекать все медленнее; и наоборот, чем сильнее полимер ориентирован, тем ниже скорость его дезориентации (самоторможение). 4[13, С.465]

Степень кристалличности ориентированных полимеров, * правило, повышается. Условия получения полимера, предоп деляя регулярность макромолекул, изменяют степень крисг; личности. Примером может служить полиэтилен, который по. чают при высоком и низком давлениях: при низком давлен образуется менее разветвленный полиэтилен с более высоки плотностью и степенью кристалличности.[8, С.56]

Насколько высоки резервы прочности ориентированных полимеров, видно из того, что на практике наибольшая прочность, достигнутая при ориентаиион-ной вытяжке капроновых волокон, равна 1—1,5-103 МН/м2, что в 20—30 раз ниже теоретической прочности. Наибольшая прочность вдоль оси ориентации 0,36-104 МН/м2 получена для образцов игольчатых монокристаллов полиоксиме-тилена.[4, С.282]

Однако в реальных условиях получения ориентированных полимеров обычно не удается достичь строгой параллельности осей всех макромолекул и в ориентациях макромолекул и кристаллитов всегда имеется определенный разброс. Поэтому ось текстуры дает лишь среднее направление ориентации, а направления осей макромолекул относительно оси текстуры характеризуются определен-[5, С.178]

Вспомним также анизотропию термодинамических свойств ориентированных полимеров и снова воспользуемся для температуры плавления формулой (с. 26): Тпл = (A//i + A//2)/(ASi + + AS2). Внешнее растягивающее поле повышает обе энтальпии (из-за «перекачки» энергии) и понижает обе энтропии, в особенности конформационную Д52, которая наиболее сильно влияет на Тпл- Поэтому при растяжении вдоль оси ориентации Тпл растет — тем более, если в структуре доминируют КВЦ. Но этот очевидный принцип очевидным же образом можно перевернуть: если растут температуры плавления, то растут и температуры кристаллизации, т. е. весь «купол» кристаллизации сдвигается вправо по оси температур (рис. XVI. 13). Иными словами, наряду с механическим плавлением, должна существовать и механическая кристаллизация. Строго говоря, это и есть наиболее строгое определение ориентационной кристаллизации: ее вызывает не снижение температуры, а сам по себе процесс растяжения расплава, приводящий по достижении р* и f* к образованию вынужденно-анизотропной фазы, могущей кристаллизоваться только в виде КВЦ.[10, С.386]

Очень эффектны аналогичные опыты с торможением растворения даже умеренно ориентированных полимеров. Например, волокно из поливинилового спирта, к которому подвешен груз, не растворяется, будучи опущенным в кипящую воду. Но достаточно перерезать волокно, т. е. убрать нагрузку, и оно мгновенно растворяется.[3, С.226]

Типичным примером использования этого выражения является описание двулучепреломления одноосно-ориентированных полимеров (например, волокон). Если разность величин коэффициентов преломления вытянутого образца, замеренных параллельно и перпендикулярно направлению вытяжки, определить как An = HI—n2, то[2, С.72]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
3. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
4. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
5. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
6. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
7. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
10. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
11. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
12. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
13. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
14. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
15. Бартенев Г.М. Прочность и разрушение высокоэластических материалов, 1964, 388 с.
16. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров, 1978, 312 с.
17. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
18. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
19. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
20. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
21. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
22. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
23. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
24. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
25. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
26. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
27. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
28. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
29. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
30. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
31. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
32. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
33. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
34. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
35. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
36. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
37. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
38. Перепелкин К.Е. Растворимые волокна и пленки, 1977, 104 с.

На главную