Пример 48. При полимеризации винилхлорида в массе (60 "С) начальная длина кинетической цепи _о казалась равной 1,0-10* и средняя степень полимеризации Х„ = 0,97 • 103, Рассчитайте константу скорости передачи непи на мономер, если Допустить, что доля радикалов, обрывающихся путем диспро-порционирования, равна 0, 0,5 и 1,0, а константа роста цепи описывается уравнением, параметры которого приведенъг в приложении III.[5, С.31]
Важную роль при полимеризации винилхлорида играют качество используемых компонентов, температура полимеризации, точность дозирования, наличие кислорода в реакционной смеси, способ и порядок загрузки компонентов и ряд других факторов. Наличие изопрена, винилиденхлорида и других примесей в техническом винилхлориде значительно влияет на полимеризацию ВХ. Отрицательное влияние на ход реакции полимеризации и свойства полимера оказывает присутствие в системе кислорода, который обусловливает индукционный период полимеризации, уменьшение скорости реакции, снижение средней молекулярной массы ПВХ. Поэтому перед полимеризацией обычно вакуумируют водную фазу. Регулирование скорости реакции полимеризации на конечной стадии осуществляется введением ионола (2,6-ди-грег-бутил-п-крезола) или дифенилолпропана (или их смеси). Ионол также связывает остаточный кислород в реакционной смеси.[9, С.13]
При эмульсионной полимеризации винилхлорида скорость процесса и свойства полимера зависят от природы и концентрации эмульгатора и инициатора, от рН среды, от соотношения винилхлорида и водной среды (водный модуль), от температуры и других факторов.[1, С.26]
Особенностью блочной полимеризации винилхлорида является то, что образующийся поливинилхлорид не растворяется в мономере. Это значительно осложняет отвод теплоты реакции. Обычно применяют периодический двухстадийный процесс полимеризации винилхлорида (рис. VI.1).[7, С.102]
В процессе суспензионной полимеризации винилхлорида на стенках реактора откладывается полимер в виде корки, что приводит к ухудшению качества продукта, затрудняет управление температурным режимом, снижает производительность реактора из-за необходимости его остановки для чистки. Основной причиной образования корки полимера на стенке является способность ВХ смачивать поверхность[9, С.13]
Применявшийся ранее метод полимеризации винилхлорида в растворе потерял в настоящее время промышленное значение ввиду значительного расхода растворителя и пожароопасности производства.[7, С.105]
Показано [26], что скорость полимеризации винилхлорида изменяется незначительно с увеличением концентрации некоторых эмульгаторов (дибутилсулыфосукцината, лаурилсульфата), тогда как число латексных частиц при этом увеличивается в 10 раз. При использовании других эмульгаторов (амил- и гекоилсульфосукци-ната) скорость полимеризации и число частиц резко возрастают с повышением концентрации, но с увеличением числа частиц в 100 раз скорость возрастает лишь в 2—3 раза. В области выше ККМ скорость все меньше и меньше зависит от концентрации эмульгатора и становится практически от нее независимой при превышении ККМ в 2—3 раза. Авторы предполагают, что инициирование и начальная реакция роста происходят в водной фазе, после чего (при очень малой конверсии) радикалы выпадают из водной фазы и адсорбируют эмульгатор. Дальнейшая реакция роста происходит в частицах за счет мономера, адсорбированного их поверхностью.[14, С.88]
Для описания скорости гетерофазной полимеризации винилхлорида предложен ряд моделей, различающихся предположениями о влиянии стадий обрыва цепей в мономерной и полимерной фазах и массопере-носа радикалов между фазами на количество радикалов в каждой фазе. Гетерофазный характер полимеризации затрудняет определение констант в каждой фазе. Первоначально представления о гетерофазном характере полимеризации ВХ были сформулированы в работах Бенгоу и Норриша [199, 200], в которых подчеркивалась роль межфазной поверхности. При дальнейшем развитии этого подхода в полимерной фазе выделялся б-слой с повышенной концентрацией радикалов в результате их перехода из мономерной фазы [240].[9, С.63]
Поливинилхлорид получают тремя методами полимеризации винилхлорида: суспензионным - 80% от всего объема производства, эмульсионным и блочным (или массовым) - приблизительно по 10%. Кроме того, сравнительно недавно получил распространение ПВХ, разработанный для переработки по пластизольной технологии. Его получают микросуспензионным методом, являющимся в зависимости от рецептуры и технологии разновидностью суспензионного либо эмульсионного способов полимеризации ВХ.[9, С.8]
Для поддержания постоянного значения рН при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты).[1, С.25]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.